250 A. PERATONER E F. CARLO PALAZZO 



della posizione orto fra i due sostituenti .OH e .COOH sarebbe da attendersi 

 nel valore della K per il secondo un notevole aumento sul valore della K per 

 il primo — mentre si verifica precisamente l'inverso. 



In generale poi notiamo che tutti i carboacidi del y-pirone finora esami- 

 nati — compresi quelli non ossidrilati — mostrano, anche a diluizioni non molto 

 forti, un grado di dissociazione inoltrato, di molto superiore a quello di carbo- 

 acidi di altri nuclei, ciò che indubbiamente è da riferirsi alla natura stessa del 

 nucleo pironico. 



Una conferma dell' esattezza delle nostre conclusioni 1' abbiamo avuto nel 

 comportamento di quegli acidi azotati che si ottengono dal coinenico e dal co- 

 manico mediante riscaldamento con ammoniaca, acidi che furono dagli scopri- 

 tori chiamati comeuamico e comanamico e che oggi si considerano come deri- 

 vati del y-piridone. Pei effetto di tale reazione mentre non sono menomamente 

 alterate le posizioni relative dei sostituenti, viene affievolito di molto il carat- 

 tere acido : noi abbiamo osservato p. e. che 1' acido cornea amico . assai poco 

 solubile in acqua, alla notevole diluizione di 1 grammo-equivalente in 2048 Ir 

 e appena dissociato per metà. È chiaro da ciò che i valori delle '/■ potendosi 

 determinare con una maggiore approssimazione, debbonsi meglio prestare al 

 calcolo dei coefficienti K e che il confronto di questi ultimi offrirà maggiori 

 garenzie di esattezza per le conclusioni relative al posto dei sostituenti. 



Gli acidi puri per analisi , preparati secondo Ost (') ed How ( i ) vennero 

 per la ricerca cristallizzati ancora 3-4 volte dall'acqua, e non tralasciammo di 

 assicurarci che i valori ottenuti rimanevano costanti anche cristallizzando ulte- 

 riormente le sostanze. 





Acido comanamico 





Acido i 



comeuamico 







C 5 H 3 O.NH (COOH) 





C.H.O. NH 



(COOH) (OH) 





ft. 380 







il 



i 3 



, 379 





V 



;jl 100 m 



100 k 



/' 



l J - 



100 m 



100 k 



64 



46, 1 12, 1 



0, 0261 



512 



112,6 



29, 7 



0, 0245 



128 



64.5 17,0 



0. 0271 



1024 



148,5 



39,2 



0, 0246 



256 



87, 3 23, 

 K = 0, 0266 



0, 0267 



2048 



186,4 

 K = 



49,2 

 0, 0241 



0, 0232 



(•> Joiu-n. f. prakt. Cheinie [2] 23. 63 (1884). 

 ( 2 ) Ann. Chem. Pharm. 30, 65. 



