SOPRA ALCUNI ETERI ALCHILIC1 DELL'ACIDO P1ROMECOXICO 253 



o resistono addirittura ai mezzi più comuni di alchilazione, o vengono alterati 

 profondamente durante tali reazioni. 



Ripigliando in proposito esperienze con I" acuto piromeconico anche noi 

 dapprima non avemmo buon successo. Questfossipiroue fornisce, è vero, pic- 

 colissime quantità di etere alcoolico in varie reazioni, ad. es. quando lo si 

 riscaldi in soluzione ad alcool con la quantità calcolata di etilato sodico e con 

 eccesso di joduro di etile a 100° in tubo chiuso; oppure se la sua soluzione 

 alcoolica si aggiunga di joduro di etile e poi . durante forte agitazione con la 

 turbina, di nitrato d'argento aleoolico-ainmoniacale; od anche lo si tratti nello 

 stesso solvente ton solfato alcoolico e la quantità equivalente di idrato alca- 

 lino. Ma il prodotto eterificato fu sempre in proporzione cosi esigua che non 

 siamo riusciti in modo alcuno a separarlo dalla grande quantità di sostanza 

 inalterata uè tampoco a ricavarlo puro pei' l'analisi. 



Fu ottimo risultato lo avemmo invece adoperando per l'alchilazione i dia- 

 zoidrocarburi grassi in soluzione eterea secondo le prescrizioni del Pech- 

 ìnann ('). Gli eteri etilico e metilico dell' acido piromeconico si ebbero così 

 in quantità pressoché teoretica e facilmente depurabili. 



S.Etossil-pirone C,H :1 0,- OC,H. 



Anzitutto ci interessava avere l'etere etilico onde poterlo confrontare col 

 prodotto ottenuto per via indiretta da Oliveri-Tortorici. 



A questo fine usammo costantemente soluzioni eteree di diazoetano che 

 in circa 30 ce. non contenevano più di gr. 0,1 — 0,2 di questa sostanza, prove- 

 nienti cioè da ce. 2-4 di nitroso-etilcarbammato di etile (nitroso-etilureta- 

 no). avendoci i saggi preliminari dimostrato che eccedendo queste quantità, 

 la saponificazioue del nitrosocomposto avviene tumultuariamente e si va in- 

 contro a perdite. Aggiungiamo anzi alle osservazioni di v. Pechmaun che la 

 saponificazione di questo derivato etilico a differenza di quello metilico ha 

 sempre luogo quasi istantaneamente, percui, data la natura pericolosa e vele- 

 nosa del diazoidrocarburo, è consigliabile di usare nella preparazione descritta 

 dal detto autore ancora maggiori precauzioni. Noi tappavamo il palloncino de- 



l'i Bci-1. Borichto S'Z. 1888: 28. 855 r- 31. 3643. 



