SULLA COSTITUZrOjSTE DELL'ACIDO OSSICOMENIOO ECC. 2<)1 



oarboacidi di questa serie ed apportandovi le modificazioni descritte indie pre- 

 cedenti note, con le quali si riesce ad ottenere risultati esattissimi anche ado- 

 perando quantità molto piccole di sostanza. 



L'acido ossicomenico venne trasformato in etere tri.nieti.lico, eterificando 

 dapprima con alcool metilico ed acido cloridrico il carbossile, e poi, impiegando 

 il diazometano in soluzione eterea, gli altri due ossidrili rimasti inalterati. 



Quest'etere trimetilico fu sottoposto alla scissione mediante idrati basici 

 (borio, calcio), determinandosi poscia i prodotti di completa scissione qualita- 

 tivamente e quantitativamente. È chiaro che, a seconda delle formule di strut- 

 tura possibili dell'acido ossicomenico. tali prodotti dovevano risultare di natura 

 diversa : 



CH a COO. C — - - C.OCH, CH3.OH +-COOH.COOH-I-HO.UO.O CH, 



I II II +4H,0= 



HC — CO — C.OCH, -f CH,. CO. CH,. Odi, 



ottenendosi in un caso etere metilacetolico (1 tuoi.) accanto ad alcool metilico, 

 acido ossalico (1 mol.) e carbonato acido di metile (1 mol.). che evidentemente 

 doveva dall'eccesso di alcali essere ulteriormente decomposto in acido carbonico 

 ed un'altra molecola di alcool metilico. 



Riusciva poi facile caratterizzare I' etere metilacetolico . il prodotto più 

 importante della scissione, approfittando della reazione estremamente sensibile 

 con la p-nitrofenilidrazina, in cui formasi il nitroidrazone ben cristallizzato : 

 né maggiori difficoltà si incontravano nelle determinazioni quantitative. 



Nel secondo caso, espresso dallo schema : 



CH , COO. C — — CH CH ,.OH fCOOH.COOH -f H.COOH 



II Il Il +4H,0 = 



CH.,0. C - - CO — C.OCH, + CH,0. CH,.CO. CH,. OCH, 



si prevedeva invece la formazione di 1 mol. di etere dimetilico del diossiacetone 

 (isolabile certamente anch'esso mediante il suo nitroidrazone), di una mol. di 

 acido ossalico, una di acido formico ed una sola di alcool metilico. 



Le nostre esperienze dimostrano che la reazione va nel modo indicato dallo 

 schema 1. avverandosi appunto tutte le previsioni, e mettendo le determinazioni 

 quantitative fuori dubbio, che la scissione sia proceduta senza resinificazione 

 e senza alcuna perdita di frazione della molecola dell'etere trimetilico. 



