262 A. PERATONER E V. CASTELLANA 



La formula di costituzione dell'acido ossicomenico, 2. 3. diossi-pironr-6. car- 

 bonico , così dimostrata . è di particolare interesse per lo studio dei composti 

 azotati che dal gruppo dell'acido meeonico derivano e che appartengono alla 

 serie della piridina. 



Infatti si riesce a preparare direttamente dall'acido ossicomenico una trios- 

 sipiridina, alla quale si giunge anche, molto indirettamente, dall'acido piromeco- 

 nico per la via del suo isonitrosoderivato e con una reazione assai singolare 

 che in seguito più estesamente sarà discussa. 



Ci basti per ora accennare, che per la spiegazione di questa reazione gran 

 giuoco fa la costituzione nota dell'acido ossicomenico. 



Acido ìuonobroiiiocoinenico COOH.C5HO2.Br.OH. 



Abbiamo preparato questa sostanza modificando le indicazioni di Mennel, 

 ma adoperando sempre 1 mol. di acido meeonico ed 1 di bromo con quantità 

 di solvente non superiore a ce. 100. 



Ora se, come prescrive il detto autore, si impiega (piale solvente l'acqua, 

 l'operazione diviene assai lunga e non scevra di inconvenienti , fra cui prin- 

 cipalmente ((nello, che la quantità indicata di bromo non è sufficiente a discio- 

 gliere 1' acido meeonico sospeso. Eccedendo invece nella quantità di alogeno, 

 il rendimento vien di molto diminuito, giacche come dimostrò lo stesso Mennel. 

 si forma anche un derivato più bromurato . il cosidetto acido bromossil-bro- 

 mocomenico. 



Aggiungasi che per far disciogliere mediante il lento sgocciolamento del 

 "bromo, l'acido meeonico polverizzato nell'acqua a 0°, è necessario agitare con- 

 tinuamente, e talvolta per diverse ore. ed il prodotto della reazione, l'acido 

 bronioeomenico (broino-ossipironcarbonico) che non si separa completamente 

 dalla soluzione.se non dopo diversi giorni di svaporamento all'aria nel vuoto, 

 è per sopraggiunta colorato in bruniccio. Il rendimento poi non supera il 65 °J 

 dèi teoretico. 



Più comodamente, con migliore rendimento e maggiore rapidità avviene la 

 bromurazìone e contemporanea eliminazione di CO 2 dall'acido meeonico. quando 

 si sostituisca all'acqua l'acido acetico come solvente, oppure si elimini addirit- 

 tura il veicolo liquido. 



