58 DI F. CARLO PALAZZO ED E. CARAPELLE 



Sembi'a nondimeno che il detto lavoro di Nef, nonostante il riassunto pre- 

 ciso che trovasi per es. nel manuale del Beilstein (*) , sia rimasto in generale 

 poco conosciuto : per lo più nei trattati di chimica oi-ganiea, anche più recenti ( 2 ), si 

 parla ancora di due classi isomere di derivati alcoolici dell'acido cianico, i compo- 

 sti « normali» Ne^C-O.R ed i composti iso = C = N-R, e del resto in mol- 

 te scuole s' insegna tnttoi*a che 1' acido cianico fornisce due serie di eteri. Ciò 

 potrebbe essere un indice della riluttanza che si ha ad abbandonare la forma 

 normale, la quale per considerazioni teoretiche varrebbe la più verosimile. 



Questa riluttanza, già evidente, come diremo, finanche in Nef, si manifesta 

 infatti nella letteratura con una differente maniera di considerare i sali, e così per 

 es. al cianato di argento, che, reagendo a bassa temperatura con ijoduri alcooli- 

 ci, fornisce eteri isocianici, si assegna di preferenza la forma iso , mentre per 

 il cianato di potassio, in armonia con la sua genesi dal dicianogeno e dal cloru- 

 ro di cianogeno, parrebbe più verosimile la forma normale. Il fatto che anche 

 questo sale, quando viene distillato con joduri alcoolici, o con alchil-solfati po- 

 tassici, fornisce derivati isocianiei, non si ritiene una difficoltà per la formola 

 N = C-OK; già Klason ( s ) fece osservare che uella reazione in parola non sa- 

 rebbe inverosimile immaginare avvenuta una trasposizione dell' etere cianico 

 « normale », appena generato, in etere isocianico; la reazione avviene infatti a 

 temperatura elevata, e del resto sopra composti cianurici normali si pnò osservare 

 spesso una trasformazione analoga nei composti isocianurici. 



dell'ammettere ciò si accettano forse, in parte, e ad ogni modo non espli- 

 citamente, le vedute di Nef, il quale nell'eterificazione dei cianati metallici non 

 scorge una sostituzione pura e semplice del metallo con l'alchile, ma immagina 

 invece un meccanismo tutto particolare, il cui risultato è naturalmente affatto 

 diverso da quello atteso a prima vista da sali N = C-OMe. 



Nef afferma che per la chimica del cianogeno e dell'iso-cianogeno è di fon- 

 damentale importanza 1' eminente potere di addizione che possiede il gruppo 

 — C = N in virtù del suo legame triplo fra carbonio e azoto ( 4 ); invero basta ave- 

 re riguardo a tale attitudine — che l'autore ha già dimostrata sui nitrili — per 



(») Supplemento alla 3 a edizione, I, 719 (1901) 



("-) Citiamo per es. la 3 a ed. tedesca del trattato di Krafft |19ìJl) e la recente traduzione 

 italiana del trattato di Holleman. — Cfr. anche il trattato di Bemthsen e V. v. Ricbter , Or- 

 ganischen Chemie, 10 a ed. (19)3), pag. 486. 



(3) Journal f. prakt. Gli. 33,413 (1887) 



1 4 ) Questo potere di addizione sarebbe affatto paragonabile a quello osservato auche su le- 

 gami tripli fra atomi di carbonio, per os. negli acetilen-derivati bisostituiti R.C =^ CE. 



