SULLA COSTITUZIOE DELL'ACIDO CIANICO 61 



dinaria energia con cui eterifica , è il reattivo che meno di ogni altro offre il 

 pericolo di trasposizioni ed è lecito per ciò supporre che gli eteri ottenuti con 

 esso ritraggano fedelmente la forma fondamentale. Ora, poiché nelle eterifica- 

 zioni finora eseguite dell'acido cianico potrebbero aver luogo delle trasposizioni, 

 così potrebbe vedersi nel diazometano , dopo ciò che si è detto di esso , un 

 reattivo più acconcio per stabilire la struttura reale dell'acido libero. 



A proposito di questa struttura dobbiamo accennare che di recente i si- 

 gnori P. D. Ohattaway e J. Mello Wadmore ( { ) hanno dato per l'acido cianico 

 la forma iso, : C = N.H. Tuttavia questa formula è stata soltanto desunta da una 

 esperienza indiretta: osservandosi, cioè, che i composti alogenici del cianoge- 

 no, da cui si ottengono molto semplicemente i cianati, sono anch' essi, al pari 

 dell'acido prussico, derivati dell'isocianogeno C = N. X ( 2 ). 



Ad ogni modo con l'impiego del diazometano noi ci proponevamo anche di 

 accertare se nell'acido cianico esistessero o no dei rapporti tautomerici. Se si 

 ritiene che il fenomeno tautomerico di una sostanza consiste nell'alternativa di 

 varie forme desmotropiche le quali sono fra loro in un continuo, qualsiasi, 

 equilibrio, è chiaro che esso potrà venirci svelato soltanto da reattivi che eterifi- 

 cano i vari aspetti desmotropi della sostanza con uguale facilità e con uguale 

 prontezza. È precisamente di questa natura che si dimostrano all' incirca nel 

 loro comportamento i diazo-idrocarburi grassi , ed in sostegno di ciò si può 

 accennare il fatto che il y-piridone eterificato con diazometano ( 3 ) fornisce 



|M Journ. of the Chem. Soc. SX, 191 (1902). 



(2| Ma se dal cloruro di cianogeno C = NC1 si può in modo semplice passare al polimero 

 (CXCl)j che, secondo gli stessi autori, è invece di t'orina normale, si potrebbe anche, con un 

 meccanismo non molto diverso, passare ad un cianato normale 





H 



H 



CI. N = 



= 0+ I = 



CI. N:C \ 



M)Me 





OMe 



HC1 + N=C-<»Me 



(l'acido cloridrico viene neutralizzato dall'eccesso di alcali) 



Del i-esto adottandosi la l'orma isocianica. pei sali, bisogna necessariamente immaginare un 

 meccanismo analogo per chiarire la loro genesi dal di-cianogeno, l;i cui struttura normale, di 

 ossalo-nitrile X : C — C : JN", è indiscussa. 



(•') Peratoner e Azzarello, Rendiconti della R. Acc. dei Lincei XV (se»ie 5 a ), 139 (1906) 

 cfr. anche H. Meyer. 1. e. 



