62 DI F. CARLO PALAZZO ED E. CARAPELLE 



contemporaueamente, N-metil-y-piridone e y-metossi-piridina. mentre, trattato con 

 joduro di metile, fornisce unicamente N-nietil-y-piridone ( 1 ). 



Naturalmente anche i reattivi in parola pur eterificando con sorprendente 



facilità atomi di idrogeno che siano solo lievissimamente acidi, non cessano di 



prediligere una data forma desmotropa , e così p. es. il diazoetano , di prefe- 



. renza darebbe, a quanto pare, 0- eteri ( 2 ); ad ogni modo un indizio dello stato 



iniziale di equilibrio perdura sempre. 



Tenendo conto di tntto ciò , ed avendo altresì riguardo al fatto osservato 

 da v. Pechmann che l' a-piridone reagisce col diazometano fornendo esclusi- 

 vamente l' O-etere ( 3 ), abbiamo ritenuto i diazoidroearburi grassi i mezzi più 

 opportuni per lo studio della questione cennata in ordine all' acido cianico 

 libero, e per fondare, eventualmente, sopra dati di esperienza, la forma cianica 

 normale N = C OH, (che finora potrebbe sorreggersi solo con ragioni, sempre 

 discutibili, di analogia). E qui si noti che nell'x-piridone è contenuto un ag- 

 gruppamento atomico 



H 



/*k e ri *P- / N \ 



X X C0 7 C.OH 



I i 



molto simile a quello dell'acido cianico. 



Tanto più abbiamo creduto questa reazione degna di interesse , conside- 

 rando alcune esperienze di 0. Degner e v. Pechmann ( 4 ) — azione del diazo- 

 metano sulla nitro-urea e del diazo-etano sull'etil-nitro-urea — dalle quali risulte- 

 rebbe che una carbimmide nascente, : C = N.H . in presenza dei detti dia- 

 zoidrocarburi, fornisce senz'altro eteri isocianici. 



In realtà, secondo le nostre esperienze, nell'azione dei diazoidrocarburi gras- 

 si Haitinger e Lieben, Monatshefte S, 307. La diversità nel risultato si spiega molto facil- 

 mente. Se ad es. nel piridone libero già esistono 2 forme che si fanno equilibrio, e di cui una si 

 eterifica col reattico adoperato (CHjJ), assai più facilmente dell' altra, segue che per 1' elimina- 

 zione di una di esse in forma di etere, l'equilibrio si sposta continuamente nel senso di que- 

 »f ultima forma. 



(-1 Infatti nell'eterificazione del y-piridoue col diazoetano (cfr. Peratoner e Azzarello) l'O- 

 etere si forma in quantità superiore all'O-etere proveniente dalla reazione col diazometano. 

 ( : >) Berichte, 28, 1624 (1895). 

 ( 4 | Berichte, &C, G4« |1897|. 



