SULLA COSTITUZIONE DELL'ACIDO CIANICO 63 



si l'acido cianico libero si comporta in maniera ben differente dall' aggruppa- 

 mento atomico isomero dell' a-piridone -N:(J.OH; esso fornisce, cioè, esclusiva mente 



i 



N-eteri. La reazione in etere assoluto è poi così pronta e cosi energica (già a - 5° 

 x e a diluizione notevole) da lasciare appena il dubbio che in brevissimi istanti 

 un eventuale equilibrio possa venire spostato in una sola direzione senza la- 

 sciare di se alcuna traccia negli eteri. 



Del resto, i risultati già avuti con gli stessi reattivi, nell'eterificazione del 

 y e dell'x-piridone, farebbero, se mai, prevedere la scomparsa della cheto-forma, 

 nel nostro caso quella isocianica. 



Descrizione dell'» esperienze. 



Asiane del diazometano sull'acido cianico. 



L'acido cianico, clic servì per le esperienze cerniate, fu ottenuto secondo le 

 indicazioni di Baeyer ('), riscaldandosi cioè al rosso scuro alcuni grammi di 

 acido cianurico puro e anidro , in corrente di C0 2 secca. Dovendo eseguire le 

 reazioni in seno all'etere, noi raccoglievamo i vapori di acido cianico sopra etore 

 anidro tenuto freddo a- 12°; ciò ci dava anche agio di escludere completa 

 mente dalla reazione i vari polimeri (acido cianurico e ciamelide) che intorbi- 

 dano sempre l'acido cianico distillato ( 2 ); essendo queste sostanze insolubili in 

 etere basta filtrare il liquido etereo per ottenersi una soluzione di puro acido, 

 cianico. Anche la polimerizzazione di questa sostanza avviene, in seno all' etere- 

 alquanto lentamente (anche a temperatura ordinaria), cosicché non ci fu diffi- 

 cile portare in reazione l'acido cianico esente dalla più piccola quantità di pro- 

 dotto polimero. 



La reazione dell'acido cianico col diazometano è molto energica. Versandosi 

 con precauzione la soluzione eterea dell'acido, fredda a -12°, sulla soluzione 

 eterea di diazometano, fredda a-5°, si manifesta una viva effervescenza ed il 

 colorito giallo della soluzione sparisce rapidamente. Quando la massima parte 

 del diazometano ha reagito e si può impunemente" odorare il liquido, si percepi- 

 sce nettissimo l'odore pungente, che è caratteristico di tutti gli isocianati alcoolici. 



Per identificare l'isocianato di metile non abbiamo creduto necessario iso- 



(1) Annalen 3.1^i, USÒ (1860). 



(2) cfr. .Tonni, of the Cileni. Soc. £1, 290 (1902). 



