SULLA COSTITUZIONE DELL' ACIDO CIANICO 65 



reazione è completamente volatile a vapor d'etere e che in essa non aveva preso 

 origine alcun etere cianico polimero, in ogni caso solido ('). 



Per avere la sicurezza che alla metil-urea non venisse a mescolarsi cia- 

 nato ammonico o carbammide (provenienti dall'azione dell'ammoniaca sul- 

 l'acido cianico eventualmente in eccesso), la soluzione di acido cianico era stata 

 aggiunta a quella di diazometano, goccia a goccia, fino a decolorazione, ed il 

 liquido finale era stato, per maggiore cautela, aggiunto ancora di alcuni deci- 

 grammi di diazometano (da gr. 0,2 a gr. 0,4). 



La metil-urea, che, ottenuta nelle condizioni descritte, è, come si è visto, 

 pura per analisi, venne pesata. In tal modo abbiamo constatato che V efere 

 isocianico è l'unico prodotto della reazione in parola : avendo operato con 4 gr. 

 circa di diazometano (^) noi abbiamo ottenuto gr. 6,6 circa di urea sostituita 

 mentre la teoria farebbe prevedere 7 gr. Evidentemente rimane disciolta nell'etere 

 solo una quantità trascurabile di metil-urea. 



Azione del diazoetano sull'acido cianico. 



La reazione del diazoetano sull'acido cianico è delle più energiche: se 

 sulla soluzione eterea di diazoetano, fredda a — 5°, si versa un leggero eccesso 

 di soluzione eterea di acido cianico, fredda a — 12°, la decolorazione del li- 

 quido avviene istantaneamente, accompagnata da effervescenza vivissima. Anche 

 in questo caso, scomparso il reattivo, diviene percettibile l'odore pungente di 

 isocianato. 



Per caratterizzarsi l' isocianato di etile si procedette nell' identico modo 

 teste indicato per l' isocianato di metile. Dopo avere aggiunto al liquido di 

 reazione un lievissimo eccesso di diazoetano, affinchè all' etil-urea che doveva 

 poi venir pesata non fossero mescolati cianato ammonico o urea, saturammo 

 direttamente con NH 3 gassosa, secca, il liquido di reazione. Distillata poi la 

 massima parte del solvente, separammo il prodotto solido ottenuto. (Questo fonde 

 a 91° ed è mono-etil-urea pura: 



(!) Questo avrebbe potuto formarsi solo indirettamente, cioè per polimerizzazione di mi etere 

 monomolecolare. 



(-) In ([insta quantità — che venne stabilita titolandosi una porzione aliquota della soluzione 

 adoperata eou una soluzione eterea di jodio (cfr. v. Pechmann: Berichte *2F7, 1889 [1894-Ji— non 

 è tenuto conio del lievissimo eecesso aggiunto inline al liquido etereo. 



