66 . DI F. CARLO PALAZZO ED E. CARAPELLE 



Gr. 0723 di sostanza ottenuta nel modo indicato fornirono cine. 19,9 di 

 azoto misuixti a 16,5° ed a 760 min. 



Su cento parti Trovato Calcolato per C.,H s ON'. 2 



N 32,02 31,81 



È notevole che il peso dell' urea così ottenuta non corrisponde mai al peso 

 di diazoetano impiegato, ma soltanto ai 2/ -, o tntt' al più alla metà di questo; 

 infatti, ciò sembrerebbe indicare che l'etere isocianico non sia 1' unico prodotto 

 della reazione; tuttavia, avuto riguardo al modo di preparazione del diazoetano 

 è facile prevedere, come subito diremo, che una porzione dell'etere isocianico 

 formato deve cessare dall' esistere libero. Le nostre soluzioni eteree di diazoe- 

 tano contenevano sempre una piccola quantità di alcool metilico ( l ) , in con- 

 seguenza di ciò una parte dell' etere isocianico viene impegnata da esso con 

 formazione di N-etil-nretilano : 



/N.C,H 3 H /NH.CH-, 



C = + | =CO 



OCH, \OCH, . 



I 1 ) Com'è noto, il diazoetano viene ottenuto in soluzione eterea facendosi agire sopra 1 vo- 

 lume di nitroso-etil-uretano, sciolto in etere anidro, 2 volumi di potassa metilica al 25 ° ,,. Se in 

 questa preparazione non s' impiega un grande eccesso di etere . (30-40 volte il volume del ni- 

 troso-uretano, cfr. v. Pechmann . Beriehte 31 2843 [1898]) allora il liquido che distilla cessa 

 di essere colorato solo quando, aumentata la temperatura, distilla omelie mi po' di alcool meti- 

 lico. Questo leggero contenuto di alcool metilico nel distillato non impaccia menomamente le 

 reazioni ordinarie di eterificazione, opperò, a parer nostro, è sempre preferibile limitare di 

 molto la quantità di etere indicata da v. Pechmann, e distillare fin le ultime porzioni. In tal modo, 

 prendendosi anche qualche precauzione nell'aggiunta dalla potassa al nitroso-etil-carbammato 

 di etile (aggiungendosi cioè a poco alla volta da un imbuto a chiavetta, e tenendosi a O la 

 soluzione eterea di nitroso-uretano finché la potassa non si sia aggiunta del tutto) si possono 

 distillare in unica operazione fino a 20 e. e. di uretano (=2 gr. di diazoetano) con solo 250 cmc. 

 di etere anidro, mentre alla diluizione indicata da v. Pechmann per il nitroso-uretano, l'elabo- 

 razione di una quantità rilevante di questa sostanza non sarebbe così comoda. (Infatti v. Pechmann 

 non ne ha trasformato più di 5 e. e. alla volta). 



Nella preparazione del diazometano un caso analogo non si verifica mai; essendo il diazo- 

 metano notevolmente più volatile del suo omologo superiore, il distillato cessa già di essere 

 giallo quando deve ancora distillare molto etere. Del resto nella preparazione del diazometano 

 si adopera anche una quantità molto minore di potassa metilica (appena più della metà». 



