SULLA COSTITUZIONE DELL'ACIDO CIANICO 69 



Certo una molecola organica, contenente metallo, può, come suppone Nel', offrire 

 ai reagenti punti di attacco diversi dai metallo, l'esperienza dimostra però che 

 accanto ai processi di addizione immaginati da Nei, non mancano mai gli or- 

 dinari processi di sostituzione. Così il cianuro di potassio è un sale estrema- 

 mente « reasionabile », uè vi ha, secondo Nef, una sola sostanza con carbonio 

 i*on saturo che superi questo sale in attitudine a reagire . tuttavia anche nel- 

 l'eterificazione di esso deve iimmagircaTsi oltre al processo di addizione che con- 

 duce ai nitrili, 



KN = C -f XY = KN = Ce y = KX T N-: C — Y, 



anche una sostituzione diretta del metallo dalla quale prendono origine le car- 

 bilammine. Ne giova più osservare con Nef che le quantità di isonitiili formate 

 in queste reazioni sono tenuissime, giacche nella reazione del cianuro potassico 

 col solfato di metile , studiata posteriormente . la metil-carbilammiua forma il 

 25 ° del prodotto di reazione (*). 



Analogamente, accanto agli eteri isocianici dovrebbero dunque, in qualcuna 

 delle reazioni eseguite sui ciauati, comparire ancora degli eteri cianici normali 

 se la struttura dei cianati metallici fosse veramente quella normale. 



Né, infine, è vero che per considerazioni teoretiche la forma cianica normale 

 sia la più verosimile; si abbia riguardo alla formazione di cianato potassico per 

 ossidazione del cianuro. Se vogliamo giungere ad un cianato normale N ; C — OK 

 dobbiamo in primo luogo adottare per il sale di partenza una forma K — C = Nla 

 quale, invece, cimentata con mezzi propriamente chimici, come con mezzi fisico- 

 chimici ( 2 ) si è dimostrata sempre meno attendibile in confronto della forma 

 iso C = NK. In secondo luogo dovremmo supporre che l'ossidazione del cianuro, 

 consista nell' infrapposizione di un atomo di ossigeno fra carbonio e metallo, 

 mentre è noto che questo meccanismo non corrisponde alla maniera odierna 

 di concepire le ossidazioni ( 3 ). 



(') V. Kandel- e C. Pomeranss, Monatshefte 22. 494 (1901). 



(3) K. Isicserit/kv, Zeitschrift f. plrvs Oli. 2 = . 3JS5 (1899) F. D. Chatlaway 1. e. 

 (3). Così p. es. l'ossidazione delle aldeidi in acidi carbonici s'immagina di preferenza che 

 avvenga secondo il meccanismo seguente : 



R.CO. ili +Hl OH 4 IO"! = H,ó-f E. CO. OH 



