SOPRA ALCUNI DERIVATI DELL' ACIDO FULMINICO 73 



Biddle ('). che pure sotto Iti guida di Net' si è occupato dell' acido formi- 

 drossammico, specialmente dal punto di vista della trasformazione di esso in 

 acido fulminico, conforta di dati sperimentali la supposizione del maestro. Egli 

 dimostra che ne l'acido formidrossammico ne i sali di questo possono inter- 

 pretarsi come prodotti di addizione della carbilossima, giacché non sono capaci 

 di fornire in modo semplice, cioè per eliminazione degli elementi dell' acqua, 

 acido fulminico o derivati di questo. 



Il tentativo di passare dal sale mercurioo dell' acido formidrossammico al 

 corrispondente sale dell'acido fulminico fu sempre infruttuoso, comunque ripe- 

 tuto, mentre Jones aveva osservato precedentemente che un sale basico di mer- 

 curio, ottenuto da cloruro mercurioo e sodio-isonitrometano, della composizione 

 hg.ON = CH.O.Hg.OH, si trasforma senz'altro in fulminato mercurico per sem- 

 plice, cauto, trattamento con acido cloridrico diluito (-). 



Il passaggio dall'acido formidrossammico all'acido fulminico non è in realtà 

 impossibile, tuttavia esso può realizzarsi solo indirettamente, per il tramite di 

 sostanze prettamente ossimiche, in cui prima l'acido formidrossammico dev'es 

 sere trasformato ( 3 ). In conseguenza di ciò i rapporti fra l'acido formidrossam- 

 mico e l'acido fulminico sono essenzialmente rapporti indiretti : l'acido formi- 

 drossammico non può rappresentare un idrato dell'acido fulminico 



HON = GÌ 



Alla formula ossammica autorizza del resto, secondo Biddle, anche il notevole 

 grado di dissociabilità dell' acido in ossido di carbonio e idrossilaminina. La 

 dissociazione in questo senso non avviene solo sotto l'influenza del calore (ri- 

 scaldamento a pochi gradi sul punto di fusione 82°), ma anche, come appunto 

 ha trovato Biddle, a temperatura ordinaria, in seno a solventi ('); è ovvio cosi 

 che essa va posta di preferenza in rapporto con la struttura ossammica : 



/ H 

 = = CO-uNH^OH 



\NH.OH 



I 1 ) Annalen 310, 13 (1889). 

 {*) 1. e, p. 34-35. 



( s l Così per trattamento dell'acetilderivato H.CO.NH.O.CO.CH 3 con pentaclo i ..to di fosforo 

 si ottiene racetil-eloroforinossiina: questa, trattata a sua volta con una soluzione acquosa con- 

 centrata di (3-1 mol.) nitrato d'arirento. si decompone irià a freddo in acido acetico, cloniro di 

 argento e fulminato di argento. 



l'I 1. e. p. 11. 



