SOPRA ALCUNI DERIVATI DELL'ACIDO FULMINICO 93 



ed infatti anche la soluzione acquosa di acido fulminico si comporta col clo- 

 ruro ferrico come se contenesse un acido idrossammico. (') 



7.) Gli eteri fulminici C = N.OU. 



Naturale era allora il tentativo di carpire 1' acido che dà questa reazione 

 {anche quando è sotto forma di sale), eterificandolo con reattivi di azione pronta. 

 Fra questi noi abbiamo preferito il solfato di metile per ragioni di analogia. 



Come risulta da un lavoro di F. Kaufler e C. Pomeranz (-') , questa so- 

 stanza, già sotto 0°, reagisce energicamente sul cianuro di potassio fornendo 

 aceto-nitrile, assieme a metil-carbilammiua. 



L' analogia notevolissima ( « gans iiberrascheude » di Nel) fra fulminati e 

 cianuri (•■) suggerisce allora che il solfato di metile possa venire impiegato con 

 successo ad eterificare l'acido contenuto nelle soluzioni acquose dei fulminati. 



La reazione non mostra minore interesse, se anche eseguita indipendente- 

 mente dall'ipotesi suaccennata: infatti è chiaro che in tal caso potrebbe vedersi 

 in essa il mezzo migliore per ottenere il fulminato di metile C=N.OCH 3 . Ora 

 l'isolamento di eteri fulminici C = N. OR, da un punto di vista teorico assume 

 oggi un' importanza anche superiore a quella che Biddle ha di recente rile- 

 vato ( 4 ) : infatti dopo le molte ed infruttuose ricerche di questo autore — una 

 continuazione di quelle già iniziate da Nef — vi si aggiunge l'interesse che si 

 suole accordare ad ogni cosa ricercata lungamente e sempre invino. 



I 1 ) Come Scholvien constatò e come noi stossi abbiamo verificato V acido fulminico libero 

 imo per alcuni minuti mantenersi inalterato in seno all'etere: se una soluzione di fulminato so- 

 dico si acidifica con acido solforico e si estrao rapidamente con etere a 0°, l'estratto etereo for- 

 nisce per qualche tempo le reazioni dell'acido fulminico (sali di argento e di mercurio bianchi) 

 mentre dopo trascorsi all'incirca 10 minuti si hanno le reazioni dell'acido nietafuhniutirìco (sale 

 di argento rosso-cinabro, sale di mercurio giallo etc). Noi abbiamo poi osservato elio anche lo 

 estratto etereo freschissimo — e naturalmente umido— nel quale non è ancora contenuto 1' acido 

 polimero , dà ugualmente col cloruro ferrico (alcoolico) la reazione cromatica degli acidi 

 idrossammici. 



l-| Monatshefte f. Chomie 22, 494 (1901). 



( ;i ) Ann. 230, 312. L'autore fa osservare che tale analogia ha indotto finanche a scambiare 

 i derivati dell'acido fulminico con quolli dell'acido cianidrico e la giustifica rilevando che si 

 tratta di derivati dell'iso-cianogeno HX=C, HON = C. Anche Hollemau ha aggiunto qualche 

 fatto in favore di questa analogia (Cfr. Recueil XV, 160, 1896). 



('! Ani. Chem. Journ. 33,60 (19 



