SOPRA ALCUNI DERIVATI DELL'ACIDO FULMINICO 101 



numeri non troppo discosti da quelli che si calcolano per un etere dietilico 

 della formula G^O^GM-% + 2aq. 



Occorre però dire che il prodotto sottoposto ad analisi non era stato di- 

 stillato, ma soltanto depurato con ripetute precipitazioni a mezzo di etere da 

 soluzioni alcooliche. 



Avuto riguardo al carattere acido abbastanza spiccato che possiede il pro- 

 dotto di Scholvien, (l'acido metafulminurico decompone i carbonati ed arrossa 

 il tornasole) si prevedeva per l'eterificazione di esso un buon risultato con lo 

 impiego del diazometano, il quale in generale eterifica bene anche a bassa tem- 

 peratura ( — 10°) e a diluizione notevole. Tanto più fummo indotti ad usu- 

 fruire dei vantaggi di questo reattivo, preudendo in considerazione il sospetto 

 manifestato da Nef (1. e. p. 317) che, cioè , nella reazione tanto energica stu- 

 diata da Scholvien, si formasse probabilmente fulminato di etile C = .N.OC;>H v 



In realtà anche il diazometano reagisce energicamente con l'acido di Schol- 

 vien, tuttavia il prodotto di reazione è l'etere trimetilico della forinola C 3 N 3 (OOH,), 

 Se si adoperano soluzioni eteree relativamente molto concentrate di diazome- 

 tano (') , la reazione è così violenta che non si può proseguirla ; appena la 

 sostanza (1 centigrammo od anche ' ,) viene in contatto con la soluzione eterea 

 di diazometano, mantenuta a — 5°, si produce un leggero sibilo, s'innalzano dal 

 liquido delle ciambelle bianche di fumo e si avverte l'odore caratteristico delle 

 sostanze organiche azotate decomposte col calore; peraltro, in queste condizioni, 

 anche l'etere s'infiamma non di rado all'imboccatura della bevuta in cui si opera. 



A concentrazione minore della soluzione di diazometano (1 °/ ) ed a tem- 

 peratura più bassa (a-10°), la reazione è sempre alquanto energica, ma non 

 offre inconvenienti di sorta, cosicché in meno di un'ora si possono eterificare 

 parecchi grammi di acido. 



il nostro modo di operare fu uguale tanto per 1' acido idrato che per quello 

 anidro, pur avendo osservato che l'eterificazione del prodotto idrato procede con 

 minore energia. Solamente, nella reazione col prodotto idrato adoperavamo una 

 quantità doppia di diazometano (-'). 



Terminata la reazione, si distillava dapprima il solvente a bagnomaria , e 

 dal residuo — un olio sempre colorato, più o meno, in giallo fino a giallo ros- 



(') Al 2 % circa, qual'è p. es. quella che in 10) cine, contenga il diazometano svolto da 

 10 cine, di nitroso-metil-carbamtnato di etile. 



/ H \ \ 



("-) nell'intento di ottenere un etere formidrossimicó / C = N-OCH i 



\ H,C.O/ 'x 



