34 F. CABLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



* una carbilammina ». Questo modo di vedere, svolto ulteriormente da Laar, 

 secondo cui gl'isomeri sarebbero in sostanza ridotti a vere « fasi », in ogni caso 

 inseparabili , si è introdotto nella letteratura e si è mantenuto sino al giorno 

 d'oggi con una saldezza che deve far meraviglia quando si consideri che, re- 

 standosi almeno nel campo dei composti cianici più noti, esso manca di qual- 

 siasi fondamento sperimentale. 



Le idee manifestate a tal proposito dal Nef (1) si trovarono forse troppo 

 ardite ; il punto di vista da cui si pose quest'autore nel discutere, e rigettare, 

 l'ipotesi della tautomeria, si giudicò affatto « radicale » (2) e così, mentre nel 

 campo dei composti chetonici l'isolamento di coppie d'isomeri ben distinte 

 ricondusse tosto la pretesa tautomeria ad una vera e propria isomeria di 

 struttura, — nel gruppo dei composti cianici si continuò ad immaginare un tal 

 feuomeno di tautomeria proprio nel senso primitivo dell'ipotesi di Butlerow. 

 E ciò è tanto vero che nei trattati, anche i più completi (3), e nelle scuole, 

 gli esempì classici con cui s'illustra il concetto di tautomeria sogliono prendersi 

 appunto dal gruppo dei composti cianici. 



Ma l'arbitrio di questa veduta si può facilmente mettere in evidenza. Se 

 non si è riusciti in questo gruppo ad isolare coppie isomere di forme fonda- 

 mentali, non per questo è da vedersi nell'unica forma nota la coesistenza di 

 due fasi. L'unica sostanza che, considerata a priori, potrebbe dare adito a un 

 dubbio simile sarebbe solo l'acido cianico ; la natura di sostanza unica per 

 un acido così poco conosciuto allo stato libero potrebbe infatti sembrare di- 

 scutibile e non sarebbe illecito perciò supporvi, a priori, una vera e propria 

 miscela di forme isomere. Se poi nel suo comportamento con i diazo-idro- 

 carburi, l'acido cianico libero mostra invece, come si disse, la natura di sostanza 

 unica, tanto meno potranno interpretarsi come miscele allelotrope, nel senso 

 di Knorr, le altre sostanze dello stesso gruppo con proprietà fisiche ben de- 

 terminate e costanti. Le due classi di derivati che si riferiscono ad ognuna 

 di esse non sono in alcun caso ottenute direttamente dalla forma fondamentale; 

 anzi, i loro rapporti con essa sono talvolta tanto indiretti che, ammessa pure 

 per quella forma una sola struttura, rimarrebbe sempre indeciso il quesito 

 quale sia questa struttura. La più eloquente prova di ciò la si ha nel fatto che 

 fra gli oppositori stessi dell'ipotesi della tautomeria, l'acido prussico per 



(1) Ann. d. Ch. 287, 351 (1895). 



(2) Cfr. W. Wislicenus, Ueber Tautomerie, Sammlung IL 226 (1897) 



(3) P. qb. in quello di V. Meyer. 



