SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI CIANICI 37 



molti pseudo-acidi con « isomeria di jonizzazione » (1) qnind iè assai probabile 

 che uno dei gruppi CO. NH, in soluzione acquosa, si comporti come il gruppo 

 di un pseudo-acido. Ciò che qui rimane una semplice probabilità, diviene di- 

 mostrazione diretta e rigorosa per ciò che riguarda il comportamento del 

 gruppo CO.NH nel cianurato bisodico : in questo caso, il decrescere dell'idro- 

 lisi con l'innalzarsi della temperatura è un criterio indiscutibile per affermare 

 la trasposizione intramolecolare nel senso dello schema. 



CO, NH. +NaOH )= .C(ONa):N. + H 2 



Estendendo dunque questo risultato (benché con un certo arbitrio) a tutta 

 la molecola dell'acido cianurico, Hantzsch ne trae la conclusione, eminentemente 

 probabile, che questa sostanza sia un pseudo-acido totale, s'identifichi cioè 

 con la tricarbimmide. 



Ora, se anche si voglia lasciare indecisa — come infatti dovrebbe restare a 

 rigore — la struttura da attribuirsi a tutta quanta la molecola dell'acido cianurico 

 libero, resta per lo meno indubbiamente assodato il fatto che al sale bisodico 

 spetta la costituzioue C. 3 N 2 (ONa) 2 :NH, laddove il sale trisodico contiene tutti 

 e tre gli atomi di metallo all'ossigeno (2). Noi siamo dunque in presenza di 

 una sostanza la quale dà il sale di un acido di tipo da essa diverso, e lo dà 

 non per spontanea oscillazione dell'atomo d'idrogeno fra le due configurazioni 

 isomere (3), ma in virtù di un meccanismo che è solo inerente alla presema 

 dell'alcali. Quale conto si potrà perciò tenere, domandiamo noi, nel giudicare 

 la costituzione di sostanze simili , dei risultati della loro eterificazione , se 

 qnesta si effettua attraverso sali la cui struttura può non rispecchiare affatto 

 la forma fondamentale? 



L'esperienza che noi abbiamo eseguito col diazometano sull'acido cianurico 

 è da porsi per il suo risultato accanto a quella, sopracitata, di Hantzsch in 

 cui, partendosi dall'acido libero, si forma un sale di mercurio col metallo 

 attaccato esclusivamente all'azoto. Infatti ne abbiamo ricavato [quantitativamente 

 l'etere ~N — trimetilico già conosciuto, dal p. f. 175°, senza traccia di eteri che 

 contengono metili all'ossigeno e all'azoto insieme (4). 



(1) In contrapposto ai yeri acidi il cui coefficiente di temperatura si abbassa con l'innalzarsi 

 della temperatura: cfr. H. Enler, Zeitschrift f. phys. Ch. 21, 259. Per il concetto di pseurloacido 

 e di isomeria di jonizzazione in generale si veda poi Hantzsch, Berichte 32, 575 (1899) 



(2) Esso fornisce infatti un sale inercurico che contiene tutto il metallo all'ossigeno. 



(3) Infatti, partendosi dall'acido libero, si ottiene il puro sale col mercurio all'azoto. 



|4) Gli eteri cianurici misti, con alchili all'azoto e all'ossigeno sono stati descritti recentemente 

 da Hantzsch e -Bauer, Berichte 38, 1005 (1905) 



