38 F. CARLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



V eterificazione dell'acido cianurico col diazometano fu eseguita a temperatura 

 ordinaria nel modo eonsueto, aggiungendosi in varie riprese l'acido cianurico 

 anidro, finamente polverizzato, alla soluzione eterea di diazometano. Lo sviluppo 

 gassoso è sulle prime alquanto vivace, poscia la reazione si va sempre più 

 attenuando, a misura che diminuisce la concentrazione del diazo-idrocarburo. 



Per questa ragione abbiamo trovato opportuno aggiungere di tanto in tanto 

 al liquido di reazione delle soluzioni eteree molto concentrate di diazometano; 

 ciò equivale ad usare sin da principio eccesso del reattivo e permette di 

 conseguire più rapidamente l'eterificazione completa dell'acido. Quando lo svilup- 

 po gassoso è completamente cessato (il liquido deve contenere diazometano), si 

 distilla del tutto il solvente e si raccoglie il residuo cristallino. Questo, senza 

 depurazione di sorta, mostra il p. f. 175° dellisocianurato trimetilico, ed il suo 

 peso corrisponde esattamente al rendimento previsto. Cristallizzato dall'acqua 

 mantiene immutato il suo punto di fusione. 



Acido tio-cianico, HCyS. 



Sulla costituzione dell'acido tio-cianico non si trova nella letteratura una 

 vera é propria controversia. 



P. Klason, a cui si debbono svariati tentativi diretti ad isolare l'acido 

 libero, manifestò il parere che questo esistesse nelle soluzioni con la struttura 

 normale H.S — C = N, mentre allo stato perfettamente anidro, e in presenza 

 di acidi forti, fosse parzialmente trasformato nell'isomero S=C=N. H (1). Ma ; 

 a quanto pare, gli autori non hanno tenuto conto di questo modo di vedere (2) 

 e sono concordi nell'assegnare all'acido libero (ed anche ai suoi sali) la strut- 

 tura normale N = C — S. H. 



Senza dubbio ha dovuto contribuire molto a questo notevole accordo il 

 fatto che i sali forniscono all'eterificazione unicamente i derivati normali 

 N = C — S. E, senza traccia di senfoli S = C = ~N. R, mentre i cianati, nelle 

 stesse condizioni, forniscono solo gli eteri isocianici. Tuttavia, se, avuto riguar- 

 do all'eterificazione dei tio-ciauati metallici, può sembrare che i senfoli non 

 abbiano cou questi alcun rapporto, un certo nesso fra le due classi di composti 

 si può scoprire in un tipo comune di reazione da cui esse prendono origine. 



(1) Journ. f. prakt. Ch. 35, 400; 36, 64 (1887) 



(g) uo eu II qua lha infatti mi vero fondamento nell'esperienza e sembra anzi del tutto 

 arbitrario. 



