•12 F. CARLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



coll'ossigeno ; questo carattere deve manifestarsi nel senso di provocare la strut- 

 tura a cui spetta il più elevato grado di acidità e tale è certamente quella ora 

 assodata NzzC — S-H; infatti, un composto isomero, della struttura S = C = 

 N.H, analoga ai senfoli, dovrebbe, come fu già osservato da Klason, interpre- 

 tarsi piuttosto come base. In armonia con la diversa struttura dei due acidi 

 cianico (iso) e tio-cianico si può porre allora il contegno diverso che essi 

 mostrano allorché son lasciati alla temperatura ordinaria. Infatti, fra i prodotti 

 di trasformazione dell'acido tio-cianico non ve n' ha in tal caso alcuno che 

 corrisponde all'acido cianurico o anche alla ciamelide. 



Sarebbe stato nostro desiderio applicare la reazione dei diazo-idrocarburi 

 anche all'acido tio-cianico solido, previamente isolato, ma non siamo riusciti 

 in alcun caso ad avere il prodotto assolutamente puro, quale è stato descritto 

 nello scorso anno da A. Rosenheim e R. Levy (1). Il metodo di preparazione 

 seguito da questi autori è relativamente semplice, tuttavia nella sua descrizione 

 è forse trascurato qualche particolare che avrà la sua influenza sulla buona 

 riuscita dell'operazione. Invero, nei diversi tentativi da noi fatti, senpre nelle 

 condizioni descritte da Rosenheim e Levy, non abbiamo mai ottenuto l'acido 

 puro, perfettamente cristallino e bianco. 



Acido tio-cianttrico, (CSN) 3 H 3 . 



Anche sulla costituzione di quest'acido non è mai sorta nella letteratura 

 una controversia. Tale struttura inerita nondimeno una discussione più ampia, 

 anche perchè si crederebbe a prima vista di potere utilizzare i risultati avuti 

 con l'acido tio-cianico come conferma della struttura normale del suo polimero. 

 In verità i rapporti fra l'acido tio-cianico e l'acido tio-ciannrico sono note- 

 volmente diversi da quelli che esistono fra i corrispondenti composti ossige- 

 nati. Nel caso dell'acido cianurico è assodato sperimentalmente un rapporto 

 diretto di filiazione con l'acido cianico : 



3 (0 : C = N.H) ± (0 : C = N.H) 3 (2), 



invece, fra i prodotti di trasformazione dall'acido tio-cianico, non è stato mai 

 osservato alcun polimero ('gHjNgSg. Sotto questo punto di vista l'analogia di 

 comportamento fra gli acidi liberi, cianico e tio-cianico, che per altri rispetti 



(1) Berichte 40, 2166 (1907). 



(2) Liebig, Klason, 1. e. 33, 129 (1886). 



