SULLA COSTITUZIONE DI ALCl'NI COMPOSTI CIANICI i'ò 



fu rilevata da Klason, (1), è come or ora rilevammo, insussistente; quindi, a 

 sostegno della struttura normale dell'acido tio-cianurico non rimarrebbe che 

 la genesi dell'acido dal tricloruro di cianogeno normale. 



Tale genesi è l'argomento su cui Hofmann fondò la struttura normale del- 

 l'acido tio-cianurico. L'autore ritenne che il tricloruro di cianogeno reagisse in 

 egual modo con diversi reattivi; e perciò, avendo assodata la struttura nor- 

 male per vari prodotti, p. es. per quelli provenienti dalla reazione di (CN.C1) 3 

 col metilatoecol rnercapturo di sodio attribuì una struttura simile anche agli acidi 

 cianurico e tio-cianurico ricavati dalla reazione di (CN.C1) 3 rispettivamente con 

 Me. OH e con Me. SH. Ma dopo quanto si è sopra discusso per l'acido cianu- 

 rico, il criterio di Hofmann perde naturalmente ogni valore. Infatti, avuto ri- 

 guardo al risultato dei lavori di Hautzsch, secondo cui il cianurato trisodico 

 è di costituzione interamente normale, mentre l'acido cianurico è, specialmente 

 in conformità delle nostre esperienze, interamente carbimmidico, si vede subito 

 che Hofmann era in errore quando assimilava la reazione del tricloruro di 

 cianogeno sull'idrato sodico a quella dello stesso composto sull'acqua; quindi 

 la sua conclusione riguardo all'acido tio-cianurico potrebbe essere ugualmente 

 erronea. Ed invero, mentre la struttura normale dei tio-cianurati alcalini, che si pre- 

 vede in base al loro modo di formazione (CN.Cl) 3 -(-3MeSH), risulta dimostrata dal 

 loro contegno con i jodurialcoolici, la struttura normale dell'acido tio-cianurico li- 

 bero, teoricamente discutibile, non riceve una conferma ugualmente piena dal 

 risultato dell'eterificazione col diazo-metano. 



Le nostre esperienze mostrano in maniera evidente che l'acido tw -cianurico 

 non è del tutto normale. Infatti, nella reazione col diaso-metano non fornisce 

 l'etere tio-cianurico normale, bensì un derivato trimetilico misto che contiene 

 una parte dei metili allo zolfo ed una parte all'azoto. Secondo la nomencla- 

 tura introdotta da Hantzsch esso dovrebbe perciò designarsi come un pseudo- 

 acido parziale, inquantochè fornisce un sale trisodico interamente normale men- 

 tre allo stato libero contiene una parie dei gruppi HCyS (Va o 73) m una 

 forma che non è direttamente alogena ("salzbildend,,). 



Questa struttura mista da noi assodata sull'acido tio-cianurico è del resto 



(1) In base del resto ad una conoscenza assai imperfetta dell'acido tio-cianico. Infatt 

 come hanno dimostrato Rosenheim e Levy (1. e.) il liquido giallognolo descritto da Klason 

 come acido tiocianico anidro è solo un miscuglio di CN\SH (mai più del 50 per cento I, ONH 

 e diverse sostanze solforate (H2S, SO2, CS2 etc.) L'acido tiocianico puro è una sostanza cri- 

 stallina bianca, asciutta, che fonde a 5° e che a 0° ed in recipienti chiusi si mantiene inalte- 

 rata più ore. 



