44 F. CARLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



nella migliore armonia' con le costituzioni già dedotte, con esperienze analo- 

 ghe, per gli acidi cianurico e tio-cianico. Se la si mette in relazione con la 

 struttura normale dell'acido tio-cianico si osserva che la tendenza a un gra- 

 do di acidità meno elevato — quale si osserva sempre nei polimeri in confron- 

 to con le sostanze fondamentali (1) — si manifesta altresì con una parziale re- 

 trocessione dalla forma direttamente alogena alla forma di pseudo-acido; d'al- 

 tro canto, ponendosi a raffronto lo stesso acido tio-cianurico con il corrispon- 

 dento composto polimero ossigenato, si osserva che il carattere più negativo 

 dello zolfo si manifesta, anche qui come nel caso degli acidi cianico e tio-cia- 

 nico, nel senso di provocare in parte quel tipo di struttura a cui spetti un 

 carattere acido più forte. 



L'acido tio-cianurico fu da noi preparato secondo le indicazioni di Klason (2). 

 cioè, per azione del solfidrato potassico sul tricioruro di cianogeno. Operandosi 

 con una soluzione molto concentrata di KSH si precipita un sale potassico 

 che si presta molto bene alla preparazione dell'acido tio-cianurico puro ; esso 

 viene prima lavato alla pompa, indi si scioglie in acqua calda e la soluzione 

 concentrata (filtrata) si precipita con leggero eccesso di acido solforico diluito. 



La reazione deWacido iio-cianurico col diazo- metano non è notevolmente 

 più energica di quella osservata sull'acido cianurico e si può effettuare quindi 

 in modo analogo a temperatura ordinaria. Quando lo sviluppo gassoso è ces- 

 sato, si distilla il solvente (etere) e si cristallizza il residuo solido dall'acido 

 acetico diluito. Si ottiene così una sostanza di colorito giallognolo, dall'aspetto 

 soffice, che rappresenta il prodotto di eterificazione completa. 



I) Gr. 0,1093 di sostanza fornirono crac. 18,5 di azoto, misurati a 24° 

 ed a 757 mm. 



II) Gr. 0,1122 di sostanza fornirono cmc. 19,1 di azoto misurati a 24° 

 ed a 759 mm. 



Su cento parti: Trovato Calcolato per la formula 



N 18,89 19,04 19,17 



La diversità di questo prodotto dall'etere trimetil-tio-cianurico normale 



conosciuto risulta anzitutto dal suo punto di fusione che è sito a 133-135° e 



non a 188° ; in secondo luogo si rileva facilmente dall'aspetto affatto diverso 



delle due sostanze. La sua struttura mista, infine, risulta dalla natura dei 



(1) Si confronti ad es. l'acido cianurico con l'acido cianico. 



(2) L. e. 33, 116 (1886). 



