SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI CIANICI 45 



prodotti d'idrolisi. Infatti, sopra riscaldato con acqua (e acido cloridrico), il 

 detto etere fornisce anidride carbonica, idrogeno solforato, rnetilammina e 

 metil-mercaptano. L'anidride carbonica e l'idrogeno solforato furono riconosciuti 

 come di solito : i gas contenuti sotto pressione nei tubi chiusi all'uscita si 

 saggiarono con delle cartine all'acetato di piombo, oppure si fecero sfuggire attra- 

 verso una soluzione d'idrato baritico. Per identificarsi la rnetilammina, il liquido 

 acido fu concentrato a piccolo volnme, indi distillato cautamente con un leg- 

 gero eccesso d'alcali; il distillato diede la reazione dell'isonitrile. Quanto al 

 metilmercaptano ritenemmo superfluo caratterizzarlo altrimenti che all'odore 

 ributtantissimo, per se stesso caratteristico, dei gas. 



Il presente risultato potrebbe anche interpretarsi supponendosi che il nostro 

 prodotto di reazione rappresenti un miscuglio dell'etere triinetil-tio-ciannrico nor- 

 male con un etere trimetil-tio-zsocianurico (non conosciuto), formati simul- 

 taneamente nella reazione dell'acido libero col diazo-metano. Aggiungiamo pe- 

 rò che cristallizzando da un altro solvente, cioè dall'alcool metilico leggermente 

 diluito, tauto il prodotto grezzo, quanto il prodotto già cristallizzato dall'acido 

 acetico, ottenemmo in ogni caso la stessa sostanza unica dall'identico punto 

 di fnsioue di prima 133-135°. 



Cianammide, CN 2 H 2 . 



La questione sulla struttura della cianammide non può riassumersi molto 

 brevemente, avuto riguardo alla letteratura tanto estesa; tuttavia non crediamo 

 superfluo, prima di descrivere le nostre esperienze, mettere in rilievo almeno 

 i punti più salienti. 



Cloez e Cannizzaro, che sin dal 1851 ottennero tale composto per azione 

 dell'ammoniaca sui composti alogenati del cianogeno (1), lo ritennero senz'altro 

 come ammide cianiea autentica, corrispondente all'acido oianico normale: 



N == C — OH >= N = C — NH 2 



Ma alcuni anni dopo si sollevarono dei dubbi su tale costituzione. L'incen- 

 tivo fu dato dalla scoperta del sale biargentico CN 2 Ag 2 . E. Mulder che fu il 

 primo ad isolarlo ed analizzarlo (2), fece osservare che questo sale si forma 

 anche quando la cianammide sia in eccesso rispetto al nitrato di argento; 

 adottando la formula NC.NH 2 non si comprenderebbe dunque, secondo l'ali- 



li) Ann. d. Ch. 78, 229. 

 (2) Berichte 6, 656 (1873). 



