SULLA COSTITrziONE DI ALCUNI COMPOSTI CIANICI 47 



per altra via da ClOez e Cannizzaro, epperò attribuirono alla cianammide la 

 struttura normale, osservando che il loro composto dietilico, indubbiamente 

 normale, era stato ottenuto direttamente dalla cianammide. 



Ora, se così fosse veramente, la questione sulla struttura della cianammide 

 dovrebbe ritenersi chiusa. Senonchè, la dietil-ciauammide di Fileti e Schifi es- 

 sendo stata ottenuta in realtà dal sale d' argento della cianammide, potrebbe 

 infatti non avere alcun rapporto colla cianammide stessa libera. L'esperienza 

 di questi autori non ha bandito il carattere d'inverosimiglianza che già Mulder 

 (1) e Nencki (2) avevano attribuito a un sale biargentico NC . !NAg 2 , e cosìp. 

 es. nel classico trattato di V. Meyer, in cui è fedelmente riferita, si trova 

 espresso altresì il parere che la ripartizione dei due atomi di metallo, uno 

 per gruppo immidico, Ag.JN" = C = ]N" . Ag, « wohl fur wahrscheinlicher gehal- 

 « ten werden inuss, als der Eintritt zweier Metallatome in eine Amidgruppe. » 

 Conseguentemente l' idea che il composto in questione possa avere la strut- 

 tura di carbo-diimmide non si è del tutto abbandonata, ed anzi, nei più 

 importanti manuali (Beilstein , Dammer. Richter) vengono date ambedue le 

 strutture. 



Degno di menzione a questo proposito è un concetto che viene accennato 

 nel Richter-Anschtz. In questo trattato (3) vien messo dapprima in rilievo, 

 come un risultato generale dell'esperienza, che quanto più è asimmetrica la 

 struttura di dati composti, tanto maggiore è la loro tendenza a formare edi- 

 fici simmetrici, e per lo più a polimerizzarsi in sistemi ciclici ; osservandosi 

 allora che l'acido cianico e la cianammide posseggono una straordinaria ten- 

 denza a polimerizzarsi, se ne conclude che da questo punto di vista le formule 

 cianiche normali si mostrano più attendibili. Ora, per l'acido cianico uno di noi 

 ha messo fuori dubbio la struttura immidica OC = NH ; dunque, la facile 

 polimerizzazione della cianammide non può più invocarsi contro la struttura 

 simmetrica di carbo-diimmide. 



Noi crediamo di avere risolto in modo definitivo la questione, applicando 

 anche alla cianammide la prova col diazometauo che si è mostrata tanto adatta 

 per vari composti cianici. Poiché le ammidi sono praticamente indifferenti ai 

 diazoidrocarburi grassi (4), l'isolamento di un etere della cianammide sarebbe 



(1) 1. e. 



(2) Berichte 9, 1009 (1876) 



(3) Cernite Auflage (1900) p. 462. 



(i) Si ha infatti una reazione lentissima da cui non si ricava praticamente il prodotto 

 d'eterificazione. 



