48 F. CABLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



già condizionato alla struttura iinraidica di questa sostanza, e la reazione for- 

 nirebbe poi composti essenzialmente diversi dalle dialchil-cianammidi normali 

 NìfC — NR 2 , fornirebbe, cioè, o le alchil-carbo-diimmidi isomere R . N = C 

 ==N . R, oppure dei monalchil-derivati del tipo H.N, N.R. 



Si vedrà tosto che l'esperienza corrisponde interamente all'ultima di 'queste 

 due previsioni. 



La cianammide adoperata per le nostre esperienze fu ottenuta per desol- 

 forazione della tio-nrea con ossido di mercurio. In ciò seguimmo il processo 

 di Volliard (1) con le opportune modificazioni arrecatevi da Drechsel (2) ; op- 

 però ottenemmo del prodotto puro (affatto scevro di ciano-guanidina) dal p.f, 

 40° che é indicato nella letteratura. 



~L' eterificazione della cianammide col diaso-metano fu poi eseguita nel modo 

 consueto. Il prodotto solido, perfettamente secco, venne introdotto, a piccole 

 porzioni, nella soluzione eterea del reattivo ed il tutto si lasciò a sé per un 

 giorno intero, dappoiché la reazione procede piuttosto lentamente, a tempera- 

 tura ordinaria. Quando lo sviluppo gassoso fu completamente cessate, si distillò 

 a bagnomaria la massima parte del solvente ed il residuo oleoso, incoloro, di 

 odore piuttosto penetrante, si lasciò stare per alcune ore. Dopo questo tempo 

 esso si era convertito in una massa bianca, in apparenza amorfa. Tale sostanza 

 non poteva provenire che da un processo di polimerizzazione, opperò faceva 

 escludere che si fosse formato anzitutto l'etere bisostituito normale CN . N 

 (CH 3 ) 2 , essendo noto da un lavoro di 0. Wallach (3) che i derivati di questa 

 forma non posseggono alcuna tendenza alla polimerizzazione. 



Alcune determinazioni d'azoto eseguite sul prodotto cristallizzato da acqua 

 e alcool ci mostrarono poi che esso non proviene nemmeno da un etere bimeti- 

 lico simmetrico C(N . CH 3 ) 2 , giacché la sua composizione corrisponde alla for- 

 mula più semplice CHN 2 (CH 3 ). 



I) Gr. 0,0465 di sostanza , già tenuta nel vuoto su acido solforico , for- 

 nirono cmc. 20,6 di azoto misurati a 23° ed a 776 mm. 



II) Gr. 0,0492 di sostanza, disseccata a 100° fino a peso costante, for 

 nirono cmc. 22,1 di azoto misurati a 22° ed a 764 mm. 



Su cento parti: Trovato Calcolato per la form. 



CHN 2 (CH 3 ) 

 N 49,29 50,12 50,00 



(1) Journ. f. prakt. Ch. 9. 25 (1874) 



(2) Journ. f. prakt. Ch. Il, 298 (1875) 



(3) Berichte 32, 1872 (1899) 



