SULLA COSTITUZIONE DI ALCUNI COMPOSTI CIANICI 49 



Epperò, come lo mostra il suo punto di fusione, esso rappresenta l'iso- 

 trimetil-melammina già descritta da Hofmann (1) ; così , cristallizza con tre 

 molecole d'acqua (calcolato 24,32 per cento, trovato 24,45 per cento) e mostra 

 la particolarità indicata posteriormente da Freund e Schwarz (2), e riconfer- 

 mata ancora da Me Kee (3), di fondere a 124°, solidificarsi pochi gradi sopra, 

 e fondere nuovamente a 179°. 



Anche il prodotto liquido che si ottiene nella reazione della cianammide 

 col diaso-eta %, o si polimerizza abbastanza facilmente. Avendo tentato di distil- 

 larlo nel vuoto (30-35 min.), esso si convertì di colpo in un polimero ancora 

 solido a 80°. Anche questa sostanza è un ' iso-melammina trisostituita. Il suo'pnnto di 

 fusione a 92°, la sua igroscopicità ; il suo contegno nella scissione con acido clo- 

 ridrico, ci mostrarono indiscutibilmente la sua identità con l'iso-trietil-melam- 

 mina ottenuta da Hofmann per polimerizzazione della monoetil-cianammide. 



Per la struttura da attribuirsi alla cianammide resta dunque ad esami- 

 narsi da qual tipo di monoetere si sono formate le nostre alchil-melammine. 

 Ora, fra i due eteri 



I) H. N = C = N.R e II) N = - NH.R 



1 a nostra scelta non può cadere, come subito diremo, che esclusivamente sul I. 



Com'è noto, si conoscono due serie isomere di trialchil-melammine : 



A) 



NH.R 



NR 



R 



II 



/c\ 



H.N N.H 



1 | 



HN:C C:NH 



1 i 



t.HN.C C.NH.R 



B) RN:C C:NR 

 \T$/ 



H 



C) R.N N.R 

 NH 



Serie i 



tormale 



Serie iso 



la cui differenza sostanziale risiede nella posizione del radicale alcoolico : nei 

 derivati della serie nomale (4) esso fa parte in ogni caso (AoB) di catena la- 

 terale, nei derivati della serie iso (5), esso aderisce invece direttamente al 

 nucleo, come risulta dai prodotti d'idrolisi, rispettivamente ammine primarie 

 ed acido cianurico, ammoniaca ed eteri cianurici. 



(1) Berichte 3, 624 (1870) ; 18, 2784 (1885) 

 f2) Berichte 29, 2498 (1896) 



(3) Amer. Chem. Journ. 36, 212 (1906) 



(4) Che si ottengono unicamente dall'azione delle ammine primarie sul tricloruro di cia- 

 nogeno. 



(5) Che si ottengono unicamente dalla polimerizzazione delle monoalchil-cianammidi. 



