50 F. CARLO PALAZZO E GIUSEPPE SCELSI 



Ora è facile vedere che un prodotto della formula HCN(N.R), da cui si 

 generi per polimerizzazione l'iso-raelammina corrispondente C), deve necessa- 

 riamente avere la struttura I) di alchil-carbo-diimmide, e non quella II) di 

 alchil-cianammide 



N.R NH.R 



\ \w 



N.H N 



Difatti, mentre la polimerizzazione di I) può dar luogo, teoricamente, tanto 

 al prodotto normale B) [e per conseguenza anche ad A)], quanto al prodotto 

 iso C), dalla polimerizzazione di II) non si può ricavare questo prodotto C), 

 ma soltanto quello A) (o B). 



Avendo noi dunque ricavato dalla reazione del diazo-metano sulla « cia- 

 nammide » la trimetil-iso-melammina pura, con rendimento quantitativo, il mo- 

 no-etere primitivamente formato non può essere, lo ripetiamo, che unicamente 

 la metil-carbo-diimmide H.N = C = N.CH 3 . 



Il superiore ragionamento deve naturalmente applicarsi anche ai prodotti 

 HCN'(N.R) che essendosi ricavati dalla reazione delle animine primarie sul 

 cloruro di cianogeno, si considerarono finora come alchil-cianammidi N = C — 

 HN.R. Invero, anche questi prodotti HCN(N.R) forniscono nella polimerizza- 

 zione soltanto delle iso-melaminine (alchilate). 



Riflettendo ora che le melammine (alchilate) normali non si ottengono mai 

 per polimerizzazione dei superiori prodotti HCN(N.R), ma soltanto per azione 

 delle ammine primarie sul tricloruro di cianogeno normale, si vede che i due 

 processi: 



I) reazione di CN.C1 con le ammine primarie — polimeriz. del prodotto 



II) polimeriz. di CN.C1 — -reazione del polimero con le ammine primarie 

 non si corrispondono, come dovrebbero, nei risultati ; dunque la snpposizione 

 che le due reazioni delle r ammine, rispettivamente sul cloruro di cianogeno 

 monomolecolare e sul cloruro polimero, siano affatto parallele, non può che 

 essere erronea. La diversità di risultati nei due processi I) e II) non può ve- 

 dersi altrove se non nel contegno diverso di CN.C1 e di (CN.C1) 3 rispetto alle 

 ammine primarie. Può darsi ad es. che nel caso II si abbia una sostituzione 

 pura e semplice, mentre nel caso I intervenga un meccanismo che travisa il 

 tipo originale di struttura, ad es. il seguente : 



N.H N.H 



Il =11 + H01 



CÌ.CN+H g N.R= CI — C = NH.R C=N.R 



