268 F. CARLO PALAZZO 



I. L' acido fulminico libero. 



I sullodati Autori esordiscono nella loro Nota col dire che, innanzi di 

 studiare addentro il meccanismo della polimerizzazione, « era da risolversi il 

 quesito sulla natura dell'acido fulminico stesso, libero » , se, cioè, quest'acido, 

 C=NOH, potesse esistere allo stato libero, almeno in soluzione. Essi rilevano 

 a questo proposito che tale possibilità è stata esclusa dal Nef, il quale, secon- 

 do loro, « die Existenzfahigkeit der freien Knallsaure an und flir sich leugnet ». 

 Ciò è semplicemente inesatto. Nef incorse, è vero, nell'errore di ritenere che 

 «l'acido fulminico libero», descfitto da Scholvieu come composto volatile che 

 irrita in modo affatto insopportabile gli occhi e la mucosa nasale, fosse formil- 

 solfato-ossima 



HON=C( 



x O. S0 3 H 



ma non perciò ha negato la possibilità che l'acido fulminico esista allo sta- 

 to libero. Anzi, a proposito della sua cloro-formossima, egli afferma, in 

 più di Hn punto, che questa sostanza, tanto allo stato di gas diluito con 

 l'aria , come in soluzione acquosa diluita , sia dissociata parzialmente in 

 acido cloridrico e carbilossima C— NOH (1). Oltre a ciò , nelle sue pregevoli 

 memorie sul carbonio bivalente, Nef insiste ripetute volte sul concetto di « pun- 

 to di dissociazione », un punto di temperatura, che, secondo le sue osservazioni, 

 si stabilisce per i diversi composti ai gradi più diversi , ma sopra del quale 

 ogni composto saturo (cioè, con carbonio tetravalente) è in ogni caso dis- 

 sociato nei componenti (2). Senza di ciò sarebbe infatti una pura astrazione 

 parlare di composti con carbonio bivalente, se, cioè, questi, come tali, non 

 fossero capaci di esistere. Il caso dell' acido fulminico e della cloro-formos- 

 sima, da esso ottenibile per addizione di acido cloridrico, era da considerarsi 

 dunque, in base alle stesse vedute di ISTef, del tutto analogo a quello di molti 

 altri composti metilenici, e cioè, essenzialmente, come un equilibrio che s' isti- 

 tuisce fra carbonio tetravalente carbonio bivalente 



n v 



c xi* C , 



(1) 1. e. pagg. 305 e 309. 



(2) cfr. ad es. Annalen 298, 209 (1897). 



