272 F. CARLO PALAZZO 



I Sigg. Wieland e Hess dimostrano oggi che questa struttura (da me 

 allora data con la massima riservatezza) è falsa, e che all'acido m.fulminu- 

 rico compete la costituzione, succennata, di isonitroso-isoxazolon-ossima. Non 

 per questo si può, secondo io credo, escludere che il punto di partenza per 

 la genesi dell'acido m.fulminurico sia l'ipotetico idrato della carbilossima. Con 

 le mie esperienze sulle diverse formossime sostituite, le quali dimostrano per 

 queste sostanze la natura di altrettanti alogenuri acidi, saponificabili dall'acqua, 

 la mia ipotesi sullo stato dell'acido fulminico in soluzione acquosa, presentata 

 già nel 1906, acquista un grado eminente di probabilità, e di essa dovrà, a 

 mio avviso, tenersi conto finché la polimerizzazione in acido m.fulminurico 

 non si osservi sul vapore, puro, di acido fulminico ma solo in soluzione acquosa, 

 o in altri solventi, ma sempre in presenza d'acqua. La sintesi di quelle sostanze, 

 in soluzione acquosa, è, come si disse, governata dalla legge dell'azione di 

 massa: essa va espressa con lo schema: 



I) C=NOH + HX ^z± ^>C=NOH 



Or 1' esperienza mostra che in una soluzione acqnosa di bromo-formossima 

 o di jodo-formossima, pure (cristallizzate dal solfuro di carbonio), l'elimina- 

 zione d'idracido è tanto più rilevante quanto più è diluita la soluzione ; l'azione 

 di massa dell'acqua, nella sintesi in parola, potrà supporsi dunque che si svolga 

 svolgersi nel senso di favorire la formazione dell' idrato 



II) HON=C + H.OH ^z^ HON=C/q H ; 



dappoicchè, è ovvio che nel sistema I) l'equilibrio si risolverà tanto più verso 

 sinistra, quanto maggior numero di molecole HON=C sparirà trasformandosi 

 secondo II). 



In armonia con ciò, lo stato dell'acido fulminico in una soluzione acquosa 

 di fulminato acidificata con H 2 S0 4 , nella quale, come si disse, non è contenuta 

 una formiì-solfatossiina, è da intendersi essenzialmente come un equilibrio fra 

 la carbilossima e il suo idrato che è equilibrio tanto più spostato da un cauto 

 (verso destra nello schema II) quanto più diluita e fredda è la soluzione. 



E appunto di questo fatto che si dovrebbe, ripeto, tener conto semprechè 

 la polimerizzazione in acido m. f ulminnrico si verifichi in presenza d' acqua, 

 non potendosi infatti escludere, a priori, che il punto di partenza per l'acido 



