SULLA POLIMERIZZAZIONE DELL'ACIDO FULMINICO 375 



In armonia con ciò, anche la sintesi dell'acido m.fulminurico che realiz- 

 zano i Sigg. Wieland e Hess, dalla cloro-formossiraa e carbonato sodico, in 

 soluzione acquosa, può ricevere altra interpretazione. Questi Autori affermano 

 che in tale reazione non incontrarono mai formo-nitril-ossido H.C==N osuoi 



prodotti di trasformazione, opperò essi sono del parere che la decomposizione 

 della cloro-formossima con alcali di qualunque specie (anche NH 3 acquosa) 

 stia in antitesi alla reazione del carbonato sodico sui cloruri di acidi idrossammici 

 nella quale si formano, com'è noto, dei nitril-ossidi R.C=— N. 



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La neutralizzazione dei vari alogenidi dell'acido fulminico con alcali di qualun- 

 que specie (anche Ag 2 0) fu da me esaminata nello scorso anno, ed io potei allora 

 osservare che le soluzioni acquose, neutralizzate, delle diverse alogeno-formos- 

 siine assumono, per aggiunta di cloruro ferrico, una colorazione rosso-violetta 

 intensa. In nessun caso queste soluzioni s'identificavano, tuttavia, con una corri- 

 spondente soluzione d'acido formidrossammico, opperò io ne trassi la conclusione 

 che l'acido formidrossammico CH 3 2 N, ricavato la prima volta per azione del, 

 l'idrossilammina sul formiato d'etile, non può avere la costituzione di ossi-for- 



mossima ™-.Nc=NOH (Atti del Congresso di Colonia). Tale risultato coin- 

 cide perfettamente con quello avuto in seguito dai Sigg. "Wieland e Hess, i 

 quali, come si disse, non incontrarono formo-nitril-ossido; difatti, in quest' ul- 

 timo caso, operandosi in soluzione acquosa, avrebbe dovuto comparire [per 

 le osservazioni fatte nel frattempo dallo stesso Wieland sul triformonitril-os- 

 sido (1)] appunto 1' acido formidrossammico. Le diverse formossime sostituite 

 rappresentano dunque altrettanti alogenuri dell'acido fortnidrossimico, in parte 

 saponificabili dall'acqua, epperò la sintesi dell'acido m.fulminurico da queste 

 sostanze e ossidril-joni è da ricondursi senz'altro a quella dello stesso polimero 

 dall'acido fulminico (operandosi secondo Scholvien), nella quale, come si è detto 

 è appunto 1' acido fortnidrossimico che deve far giuoco. 



Si potrebbe anche ammettere, del resto, che, accanto alla saponificazione 

 pura e semplice dell' alogenide, avvenga anche, in parte, eliminazione d'idracido 

 fra tre molecole di esso, ed in tal caso la reazione con cui si giunge all'acido 

 fulminurico non sarebbe in tutto antitetica, quale la ritengono i Sigg. Wieland 

 e Hess, alla formazione di nitril-ossidi da cloruri di acidi idrossammici e car- 

 bonato sodico. Come nei nitril-ossidi. così pure nell'acido m.fulminurico il 



(1) Berichte 42, 893 (1909) 



