SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIROMECONICO 19 



Liebig e di Ihlée, cod questo vantaggio però che lo . studio quantitativo della decom- 

 posizione del meconato trietilico avendoci dimostrato la costituzione dell'acido laconico, 

 quello dei 3 acidi liberi riuscì meno intricato essendovi già un termine di confronto. 



Meconato trietilico. Questo etere lo preparammo dapprima secondo le indicazioni di 

 Mennel (1), cioè per azione del joduro di etile sul sale di argento del meconato dieti- 

 lico C 5 H0 2 (COOC 2 H 5 ) 2 OAg, metodo che se ha il vantaggio di fornire il prodotto puro, 

 è però lunghissimo e non molto felice per rendimento. Difatti la completa eterificazione 

 dei carbossili dell'acido meconico con alcool assoluto non avviene tanto facilmente: biso- 

 gna prolungare l'azione dell' acido cloridrico a bagno maria tavolta per diversi giorni, 

 andando incontro a perdite, perchè assieme all' etere dietilico si forma il monoetilico ed 

 anche comenato di etile, i quali però si separano facilmente con l'acqua. Il rendimento 

 poi scema ancora, quando si passa al sale di argento , che essendo alterabile e solu- 

 bile in acido nitrico ed ammoniaca, non si deposita nella quantità teoretica; cosicché non 

 siamo riusciti ad avere mai più di 15 parti di etere trietilico per 100 di acido meco- 

 nico adoperato. 



Un rendimento pressoché uguale lo abbiamo avuto adottando un altro metodo che 

 si raccomanda per la maggiore rapidità. Il prodotto che si ricava in verità non è su- 

 bito puro, ma la sua depurazione non offre difficoltà alcuna. 



Dell'acido meconico (cristallizzato; gt. 25) fu preparato il sale triargentico, descritto 

 da Liebig (2), neutralizzandone accuratamente con ammoniaca la soluzione acquosa calda 

 e precipitandola con soluzione concentrata di nitrato di argento (gr. 63, 75). Il sale 

 lavato e disseccato nel vuoto (gr. 40), indi messo a reagire con eccesso di joduro di eti- 

 le per 4 ore a b. m.. fornì, dopo distillazione del joduro inalterato ed estrazione ripe- 

 tuta del residuo mediante alcool assoluto , un miscuglio di meconato dietilico e trieti- 

 lico, sotto torma di sostanza oleosa frammista ad aghi. La separazione dei due prodotti 

 si fece facilmente con etere del petrolio (bollente sotto 60°) in cui l'etere dietilico è po- 

 chissimo solubile. Il meconato trietilico depostosi dalle soluzioni in etere di petrolio si 

 ebbe in aghetti fusibili a 55°, e bastò una cristallizzazione dall'alcool assoluto per dar- 

 gli il punto di fusione 59-61° e 1' aspetto prismatico caratteristico osservati da Mennel. 

 L' etere dietilico non disciolto dal solvente , e fusibile a 110-111° dopo cristallizzazione 

 dall'acqua, servì a preparare altro etere trietilico. 



Il prodotto così ottenuto non colorava il percloruro di ferro. Benché la sua trasfor- 



(1) Iourn f. prakt. Chemie 26, 454. 



(2) Annalen 26, 114. 



