22 SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIEOMECONICO 



L'idrazone riscaldato per 15 ore in tubo chiuso a b. ni. con eccesso della soluzione 

 alcoolica di acetato di fenilidrazina fornì, assieme a resine depostesi, una soluzione gialla, 

 dalla quale l'acqua precipitò abbondantemente un corpo solido. Cristallizzatolo dall' ac- 

 qua alcoolica, si ebbe in bei cristalli aventi il punto di fusione 142-143°, 1' aspetto e 

 tutti ori i altri caratteri di solubilità dell'ossietilmetilindolo descritto da Erlenbach. 



Non rimane quindi dubbio alcuno sulla identità del prodotto, da noi ottenuto per 

 scissione del meconato di etile, con l'etere etilacetolico. 



Nei liquidi acquosi freddi, provenienti da questa scissione e divenuti del tutto inco- 

 lori, erasi depositata una sostanza solida che ci risultò costituita da solo ossalato bari- 

 tico con tracce minime di carbonato. 11 liquido alcalino, ottenuto per filtrazione, potendo 

 contenere ancora altri sali, fu saturato all'ebullizione con anidride carbonica, rifiltrato e 

 portato a piccolo volume. 11 nitrato d'argento ne precipitò un sale bianco cristallino, in- 

 solubile, che alla luce in parte si ridusse ad argento metallico : era in massima parte 

 ossalato, che lavato e disseccato esplose con violenza per riscaldamento. Però eliminato 

 l'acido ossalico dalla soluzione primitiva per aggiunta di cloruro calcico, non rinvenimmo 

 più nel liquido filtrato alcun sale organico. 



Determinazione quantitativa dei prodotti di scissione. 



Dalle precedenti esperienze risultando che nella scissione con alcali 1' etere trietil- 

 meconico oltre ad alcool etilico e tracce di acido carbonico non fornisce che etere etil- 

 acetolico ed acido ossalico , pensammo di determinare quantitativamente questi ultimi 

 due prodotti. 



Ma se fu facile dosare l'acido ossalico, lo stesso non può dirsi per l'altro composto.. 



Operammo per l'acido essalieo nel modo seguente: 



11 meconato trietilico pesato fu riscaldato a ricadere con 10 gr. di ossido di calcio 

 puro e ce. 200 di acqua. Sparita dopo un quarto d'ora la colorazione gialla , si conti- 

 nuò a riscaldare per circa due ore e poi cautamente si distillò a un dipresso la metà 

 del liquido ; (fu mestieri impiegare un pallone grandetto schiumeggiando la massa da 

 principio). Passati 70 ce, si saggiò il distillato con liquoie del Pehling che non veniva più. 

 ridotto. 11 residuo nel pallone diede con acido cloridrico diluito una soluzione limpida che 

 fu alcalinizzata con ammoniaca -ed aggiunta subito di eccesso di acido acetico. Dopo il 

 riposo di 24 ore l'ossalato fu raccolto e disseccato a 100°. Di una parto aliquota veri- 

 ficammo la composizione riducendola in ossido, (Trovato: Calcio 30,7 %; calcolato 31,25) 

 e calcinammo infine assieme a quest'ossido tutto il resto del precipitato ed il filtro. Da 

 gr. 1,5000 di etere meconico avemmo gr. 0,5878 di ossido di calcio corrispondenti a. 

 gr. 0,9446 di acido ossalico. 



