24 STILLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIKOMECONICO 



Eiferendo questi dati alla quantità totale del distillato e a cento parti: 



Trovato Calcolato per 3 OC 2 H 5 



OC 2 H 5 : 44,80 47,53 



Tenuto conto delle perdite dovute alla volatilità dei prodotti distillati e delle altre 

 cause di errore inerenti al nostro modo di operare , la determinazione può considerarsi 

 come sufficientemente esatta, specie se si rammenta che già 1' etere trietilico puro alla 

 determinazione degli ossietili aveva fornito circa 1 % in meno. 



Risulta quindi che tutti gli ossietili dell'etere meconico dopo la scissione passano 

 nel distillato e cioè due come alcool etilico ed uno come ettre acetolico. Epperò di que- 

 st'etere una sola molecola si forma nella reazione descritta. 



Azione dell'idrato baritico sugli acidi non eterificati 



Quanto abbiamo finora riferito rendeva sommamente probabile la formazione di al- 

 cool acetolico libero nella scissione alcalina dell'acido meconico non eterificato e faceva 

 arguire che nelle esperienze simili, eseguite da Ihlée con gli acidi piromeconico e come- 

 nico, il corpo volatile intraveduto, fortemente riducente, dotato di odore particolare e non 

 eliminabile dalla soluzione acquosa mediante carbonato potassico, fosse appunto il che- 

 tolo in parola, le cui proprietà bene si accordano con quelle descritte dal citato autore. 



Per cui dapprima fu nostra mira principale isolare questo prodotto avvalendoci delle 

 indicazioni date da Perkin nel suo bellissimo studio sull'acetilcarbinolo (1). 



11 nostro modo di operare fu sempre uguale per tutti e tre gli acidi. Porzioni di 

 5 o di 10 grammi venivano riscaldate con soluzione filtrata di idrato di bario (gram- 

 mi 25, rispettivamente 50, nel decuplo d*acqua). Conveniva però aggiungere l'acido pol- 

 verizzato alla soluzione alcalina fredda, per impedire che si ammassasse il sale al fon lo 

 del pallone, e buona parte ne restasse indecomposto dopo il riscaldamento. Tenendo il 

 liquido per un quarto d'ora circa all'ebullizione incipiente e cominciando poi a distillarlo 

 lentamente, il colore della massa nel pallone dal giallo passava mano mano al rosso bru- 

 no, e mentre le prime porzioni del distillato non riducevano la soluzione del Fehling, le 



(1) Iourn: of the chem: Soc. 59, 780. 



