SULLA COSTITUZIONE DEULI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIROMECONICO 25 



susseguenti erano ricche di sostanza riducente, dotata di forte odore particolare, alquanto 

 disgustoso. La distillazione veniva spinta sino al punto in cui le acque distillate non al- 

 teravano più il detto reattivo, per lo che era talvolta necessario aggiungere di nuovo 

 molta acqua al residuo nel pallone ridotto a piccolo volume. 



Fra i tre acidi quello che più facilmente veniva decomposto era 1" acido piromeco- 

 nico, il quale dopo circa 6 ore di lenta distillazione non dava più colorazione col per- 

 cloruro di ferro, quando se ne rendeva acida la soluzione baritica mediante acido clori- 

 drico. Più difficilmente si scindeva l'acido meconico, e per l'acido comenico 1' operazione 

 doveva protrarsi talvolta per 12-16 ore. Osservammo pure che il distillato proveniente 

 dall'acido piromeconico era più riducente di quello degli altri due acidi. 



In totale furono così consumati grammi 200 circa di acido meconico cristallizzato e 

 gr. 70 di acido comenico e piromeconico per ciascuno. 



Frazionando nel vuoto (100 mm. di pressione), tanto i liquidi distillati quanto i ri- 

 manenti liquidi alcalini che spumeggiavano fortemente , e concentrando le prime por- 

 zioni per ripetuti frazionamenti nel vuoto, come fece Perkin , nulla potemmo ricavare, 

 giacche saturando i liquidi finali con solfato di sodio anidro , dibattendo con etere e 

 disseccando con lo stesso solfato anidro, dopo svaporamento del solvente non rimase che 

 qualche goccia di olio. Aggiungendo ancora eccesso di carbonato potassico ai liquidi 

 acquosi, il risultato non fu migliore: l'etere da queste soluzioni non asportò addirittura 

 nulla. 



Dall'Ossidazione blanda in soluzione alcalina poi non ricavammo nessun acido tran- 

 ne che l'acetico. 



Sembrava quindi di essere proprio nelle condizioni infelici descritte da Ihlée. 



Osazone della sostanza riducente 



Nell'idea di isolare il prodotto riducente sotto forma di idrazone, tentammo l'azione 

 della soluzione di acetato di fenilidrazina. Anzi per assicurarci che l'aggiunta sopracen- 

 nata di carbonato potassico alle soluzioni non avesse alterato il prodotto, operammo tanto 

 su queste soluzioni quanto sopra un distillato fresco, ottenuto per saponificazioni di nuove 

 porzioni dei tre acidi avendo in ambo i casi lo stesso risultato. L'idrazone dell' acetolo 

 atteso però non fu mai rinvenuto. Questo è descritto da Laubmann (1) come olio inso- 



(1) Annalen a 13. 245. Possiamo confermare l'osservazione di Pinkus ( Deriditi 31, 31 ) che ebbe 



questo corpo come solido, p. f. 100-102°. Il prodotta da noi preparato col metodo di Perkiu si lasciava 

 depurare difficilmente e fondeva un po' più basso (90-95°,). 

 Giornale di Scienze Naturali ed Economiche. Parte I. Volume XXIII 4 



