26 SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENTCOE PIROMECONI CO 



lubile in acqua, facilmente trasformabile in osazone (Metilgliossaldiidrazone di Pech- 

 mann (1)); esso quindi avrebbe dovuto ottenersi dalle nostre soluzioni per aggiunta del 

 reattivo. Invece le soluzioni limpide si intorbidavano appena lasciando separare tracce di 

 sostanza semisolida, che coli' andar del tempo si resinificava del tutto, mentre i liquidi 

 assumevano una tinta rossobrunastra. 



Avendo però constatato che nelle acque trova vasi un idrazone solubile e alterabilis- 

 simo all'aria, nella speranza di ricavare almeno l'osazone, procedemmo nel modo indicato 

 per l'isolamento degli zuccheri. I liquidi acquosi contenenti il prodotto riducente, appena 

 distillati, si mescolarono con la soluzione di fenilidrazina in modo da riempire completa- 

 mente dei matracci, i quali venivano ben tappati e tenuti capovolti sull'acqua per parec- 

 chie ore. Estraemmo poi rapidamente ed a più riprese con etere , lavammo le soluzioni 

 eteree sino ad eliminazione completa dell' eccesso di fenilidrazina ed eliminammo , dopo 

 disseccamento, il solvente. Rimaneva indietro un olio denso di colore rossobruno, non di- 

 stillabile nel vuoto, che era un idrazone come ci accertammo mediante la scissione con 

 acido cloridrico. 11 rendimento era discreto ottenendosene circa gr. 13 da 40 di acido 

 piromeconico e gr. 6-7 dalla stessa quantità di acido meconico o comenico. 



Essendo però poco maneggiabile per la sua alterabilità, lo trasformammo subito in 

 osazone riscaldandolo in bottiglie a pressione nel b. m. con la quantità doppia di elori- 

 drato di fenilidrazina e la tripla di acetato sodico, sciolte in alcool a 60 °/ . Dopo un 

 tempo che variava fra le 16 e le 30 ore, si depositava nel liquido un prodotto cristal- 

 lino di colore giallo chiaro, inquinato talvolta da una sostanza resinosa brunastra, che 

 però facilmente si poteva eliminare filtrando, mentre la soluzione era ancora calda, poi- 

 ché si depone col raffreddamento. 



11 liquido alcoolico bruno per lento svaporamento dell'alcool lasciava indietro un olio 

 nerastro frammisto a resine; distillandolo col vapore d' acqua in alcuni casi diede pic- 

 cole quantità di una sostanza liquida che forniva le reazioni colorate dell' anilina , ma 

 per lo più non riuscivamo a dimostrarne la presenza, causa la forte resinificazione del 

 residuo della soluzione alcoolica. 



11 prodotto cristallino, insolubile in acqua, veniva dapprima lavato con alcool diluito 

 e poi con quello concentrato freddo, al quale abbandonava sostanze coloranti scioglien- 

 dosi però parzialmente. Infine dopo essere stato lavato ancora con benzolo , fintantoché 

 il solvente rimanesse incoloro, fu disciolto nel benzolo bollente e precipitato con etere del 

 petrolio in cui è quasi insolubile. Si ha così come polvere cristallina di colore giallo pa- 

 glino, fusibile a 228-230°, alterabilissima. Successive cristallizzazioni dal benzolo però 



(1) Beriohte 20, 2543. 



