30 SULLA COSTITUZIONE DE<ÌLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIROMECONICO 



che risulta dalla condensazione di due molecole di questo alcool per eliminazione di due 

 di acqua: 



2 C 3 H tì 2 = 2H.0 + C 6 H 8 2 



Esso è identico con la sostanza riducente di cui noi prima avevamo potuto isolare 

 appena tracce, fornì un semicarbazone, ed anche il feuilidrazone oleoso denso, il quale poi 

 si trasformò nell' osazone fusibile a 238-240° , sulla cui identità con quello soprade- 

 scritto non rimase più dubbio alcuno. 



Da queste esperienze di confronto siamo quindi indotti a concludere, che anche i 

 composti ossipironici, da noi esaminati, nella scissione alcalina danno dapprima 1' alcool 

 acetolico, il quale però in presenza dell' eccesso di base si condensa trasformandosi nel 

 composto C 6 H 8 2 . 



Ed è importante il fatto che gli acidi comenico e piromeconico &i comportano sotto 

 questo riguardo esattamente come 1' acido meconico, la cui costituzione, già dimostrata 

 dalla decomposizione quantitativa del suo etere in acido ossalico ed etere etilacetolico, 

 viene riconfermata da queste nuove esperienze. Da esse è inoltre determinato che l'ossi- 

 geno ossipironico è legato all'atomo di carbonio contiguo al carbonile nei tre acidi in 

 parola. 



Dosamento degli acidi che si formano nelle scissioni precedenti. 



Per completare lo studio iniziato occorreva determinare quantitativamente i prodotti 

 che nella predetta scissione degli acidi liberi si ottengono. 



Rinunziammo a dosare il composto C tì H s 2 , e pel suo mezzo la quantità di alcool 

 acetolico, dopo una serie di tentativi inutili. Essendo le soluzioni acquose, in cui questo 

 prodotto si trova, molto diluite, non si riesce che con molte perdite ad averne l'osazone, 

 il quale per le sue proprietà si presterebbe alla determinazione ; la titolazione col 

 liquore di Fehling poi ha gli stessi inconvenienti che riscontrammo già sopra, a propo- 

 sito dell'etere etilacetolico. Ci contentammo perciò di riferirci per questa parte a quanto 

 avevamo verificato per il meconato trietilico, potendo con ragione ammettere che da una 

 molecola di acidi liberi una sola di alcool acetolico si genera. 



Quanto agli acidi che nella scissione dovevamo ottenere, dato il comportamento ugua- 

 le dei tre composti ossipironici, ed il fatto che dall'acido meconico ogni carbossile si eli- 

 mina sotto forma di una molecola di acido ossalico, era prevedibile che l'acido comenico 

 avrebbe dato 1 molecola di acido ossalico e 1 di acido formico. 1' acido piromenico in- 



