32 SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMRNICO E PIROMECONICO 



Tanto l'acido carbonico, quanto il formico, provengono da una reazione secondaria, 

 eliminando l'acido meconico anche in presenza della base alcalino-terrosa un po' di ani- 

 dride carbonica e passando ad acido comenico, dal quale deriva il formico. Come è noto, 

 questa decomposizione avviene con somma facilità in soluzione acida , tantoché per pre- 

 parare comodamente acido comenico si fa ricadere acido meconico con acido cloridrico. 



Acido comenico. Operando con questo acido nel modo dianzi descritto, ricavammo : 

 come prodotti solubili formiato di bario ed il sale gommoso , e nella parte indisciolta 

 tracce di carbonato e molto ossalato. Ihlée nelle sue esperienze di -scissione nou si ac- 

 corse della presenza di quest'ultimo, descrivendo il residuo insolubile come costituito da 

 carbonato. 



L'acido formico fu determinato col metodo di Scala (1) pesando il cloruro mer- 

 curoso che si depone, quando la soluzione neutra del formiato è riscaldata a 60° con 

 bicloruro mere urico. Ci accertammo dapprima che né il sale gommoso, né gli ossalati so- 

 lubili riducono la soluzione di sublimato in quelle condizioni ; del resto come fu detto 

 sopra, col nostro metodo di operare ossalato baritico non ne passava in soluzione. 



La soluzione gialla di sali solubili, proveniente dalla scissione di gr. 0,5061 di aci- 

 do comenico (mediante gr. 5 di Ba (OH) 2 in 30 di acqua) fu portata a 150 ce. Per 

 la determinazione venivano tolte porzioni di 50 ce. e riscaldate con ce. 30 di soluzione 

 di sublimato satura a freddo. Il calomelano raccolto in ogni operazione fu di gr. 0,4398, 

 cioè gr. 1,3214 per la quantità totale , corrispondenti a gr. 0, 1288 di acido formico. 

 Eiferendo a 100 parti e calcolando la quantità di acido formico corrispondente ad 1 mo- 

 lecola (da una di acido comenico) si ha: 



Trovato Calcolato 



Acido formico 25,4 29,4 



Col metodo di Scala avendosi perdite sino all' 1 % : il numero trovato non si di- 

 scosta tanto dal teoretico, da non lasciare arguire che una molecola all'incirca di acido 

 formico difatti si ottiene. Tuttavia la perdita è un po' rilevante, ma sarà più oltre chia- 

 rito da quale ragione dipenda. 



Per la determinazione dell'acido ossalico preferimmo dapprima di saponificare l'aci- 

 do comenico con ossido di calcio e acqua, ma ci accorgemmo tosto che i dati analitici 



(1) Gazz. Chimica 20, 394. 



