SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIROMECONICO 35 



al 4 °/ circa; giacché tale perdita risulta dalla formazione di un po' di formaldeide, la 

 quale solo in parte dall'alcali è ossidata, mentre un'altra parte è ridotta ad alcool me- 

 tilico. 



Riassunto e discussione 



Inferendoci anzitutto alle esperienze col meconato trietilico, al che da esse la costi- 

 tuzione dell'acido meconico è chiaramente stabilita. 



Infatti tenendo presente il modo nel quale tutti i composti y-pironici vengono scissi 

 dagli alcali, e rilevando che 1 mol. di etere trietilmeconico , senza prodotti secondarli 

 fornisce 2 molecole di alcool etilico , 2 di acido ossalico ed 1 di etere etilacetolico. la 

 reazione non può essere interpretata che dal seguente schema: 



C 2 H 5 OOO. C — -!- C. 0OOC 2 H 5 2 COOH - COOH -+- 



Il HI + 5H 2 = 



HO— CO — C. OC, H 5 CH 3 .CO.CH 2 OC 2 H,+ 2 C g H s OH 



Tale interpretazione è confermata dalla decomposizione analoga dell'acido meconico 

 non eterificato, nella quale i prodotti principali sono acido ossalico e alcool acctolico, 

 quest'ultimo non isolato inalterato , ma come triidrazone del suo prodotto di condensa- 

 zione C b H 8 2 . 



Degli altri corpi, di cui si formano solamente tracce, l'acido carbonico ed il formico 

 derivano da una parziale decomposizione dell' acido meconico in anidride carbonica ed 

 acido comenico, il quale a sua volta subisce la scissione alcalina. Il sale gommoso colo- 

 rato poi proviene senza dubbio da una ossidazione dell'alcool acetolico (1). Supponendo per 

 un momento che si generi acido piruvico, si comprende facilmente la formazione di 

 questi sali amorfi gommosi, se si rammentano le esperienze di Bòttinger (2) e quelle 

 più recenti di Wolff (3) dalle quali risulta, che in presenza di idrato di bario l'acido piru- 

 vico subisce complicate condensazioni, e che da queste pigliano origine svariatissimi pro- 

 dotti non più riducenti, sia di natura aldolica sia altri, come gli acidi uvinico, uvitini- 



(1) Confr. iu proposito le esperienze di Emmerling e Wagner sulle soluzioni acetoliche. Annalen. 

 204, 36 e 37. 



(2) Annalen 172, 241; 188, 513; 208, 129. 

 (3) Annalen 305, 154-165. 



