SULLA COSTITUZIONE DEGLI ACIDI MECONICO, COMENICO E PIROMECONICO 37 



C b H 8 Oj più volte mentovato), ima molecola di acido ossalico e poco meno di una di aci- 

 do formico. La sua costituzione e la scissione sono quindi espresse dal seguente schema 



OOOH. C — :0 — C. H COOH. COOH + HCOOH 

 Il + 3H 2 = 



H. C— CO — C. OH -|- CH 3 — CO— CHo OH 



5 3 J 



La posizione 6 del carbossile è determinata indirettamente dalla facilità , con cui 

 l'acido comenico si forma dal meconico in molte reazioni per eliminazione di uno dei 

 due carbossili, per es. quando è riscaldato con acido cloridrico e quando vi agisce il bro- 

 mo. A proposito dell'azione di questo alogeno è anzi da notare che 1' acido meconico 

 non dà bromoderivato e che la brom inazione ha solamente luogo venendo sostituito il 

 carbossile e formandosi acido bromo-comenico. È chiaro dunque che questo carbossile deve 

 trovarsi in una posizione speciale, instabile, che noi reputiamo, data la vicinanza di due 

 atomi di ossigeno, non possa essere altro che la 2. 



L'acido piromeconico sembra che abbia reagito nelle nostre esperienze nella forma 

 chetonica, a giudicare almeno dai risultati analitici. Esso fornisce infatti alcool acetolico 

 sotto forma di prodotto di condensazione, una molecola di acido formico ed una di al- 

 deide formica, la quale per ulteriore azione degli alcali dà J / 2 mol. di acido formico e 

 V 2 di alcool metilico. 



H— OH 

 H.C — — CH, OH HCOOH + CH 2 (OH), = (CH 2 + H 2 0) 



H 2 H.C— CO— CO H CH 3 . CO. C OH 



aldeide piruvica 



Secondo questo sehema come prodotto intermedio dovrebbesi avere glicol metilenico, 

 in cui vece si otterrebbe subito formaldeide. Inoltre dovrebbe formarsi aldeide piruvica. 

 Ora il fatto che noi invece abbiamo ricavato un prodotto di condensazione dell' alcool 

 corrispondente, non è punto in contradizione con quanto sopra abbiamo ammesso, giac- 

 che pure l'aldeide piruvica in presenza degli alcali dovrebbe trasformarsi dapprima in 

 alcool ed in acido piruvico , dai quali prenderebbero origine prodotti di condensazione 

 fra cui il sale gommoso. 



Un'altra interpretazione di questa scissione ci sembra poco attendibile. Ammettendo 

 p. es. che l'alcool metilico si formi direttamente nel seguente modo : 



