Mikrochemie der Flavonexkrete. 22o 



ziemlich ähnlichen, aber schon wasserlöslichen, rotvioletten Sapo- 

 narin-Jodmischkrystallen, wie sie Molisch 1 durch Verdampfen 

 der alkoholischen oder wässerigen Lösung, Barger- und G. Klein 3 

 aus jodhaltiger Essigsäure erzielten. 



Die blauen, pleochroitischen Mischkrystalle, die Jod mit Kumarin liefert, 

 die bereits Perkin sen. 1871 erwähnt, Barger 1 näher studierte und die seit Senft& 

 zur mikrochemischen Identifikation von Kumarin Verwendung finden, können wohl 

 ebenfalls zu keiner Verwechslung Anlaß geben. G 



Andere wässerige Jodreagentien, wie Chlorzinkjod oder Jod- 

 wasser eignen sich, zur Fällung der alkoholischen Flavonlösung 

 unter dem Deckglas in der beschriebenen Weise nur wenig oder 

 gar nicht. Es entstehen keine blauen Mischkrystalle, sondern braun- 

 schwarze 



b) Adsorptionsverbindungen. 



In Gegenwart von Jod rasch amorph oder langsam in Kry stall- 

 form gefälltes Flavon adsorbiert Jod an seiner Oberfläche derart 

 stark, daß es zuerst violett, dann schwarzbraun bis schwarz er- 

 scheint. Flavonsublimate oder fertige Flavoneinzelkrystalle, mit einer 

 jodhaltigen Flüssigkeit betupft, verhalten sich ebenso; 7 die ur- 

 sprünglich doppelbrechenden Flavonk^stalle leuchten bei gekreuzten 

 Nicois nicht mehr auf, verlieren also scheinbar ihre Kry Stalin atur. 

 Daß es sich bloß um eine Adsorptionsverbindung handelt, wie sie 

 auch Bayer und Starling für amorphes Flavon angaben, läßt 

 sich durch langes Waschen in H 2 nachweisen. Während nämlich 

 kaltes Wasser, verdünnte — 50°/ ige HCl, bei kurzem Waschen keine 



1 H. Molisch, Über das Vorkommen von Saponarin bei einem Lebermoos 

 (Madotheka platyphylla). ßer. d. deutsch, bot. Ges., 1911, ßd. 29, p. 487 bis 491. 



2 G. Barger, Saponarin, a new glucoside coloured blue with iodine. Transact. 

 of the Chem. Soc, London, 1906, Bd. 89. p. 1212. 



•'• G. Klein, 1. c, p. 44. 



4 G. Barger und W. Starling, 1. c, (1915), p. 414 und 418. 



~> E. Senft, Über das Vorkommen und den Nachweis des Kumarins iri der 

 Tonkabohne. Pharm. Praxis, 3. Jahrg., 1904, Heft 3. 



6 Anmerkung: Die Vermutung Senft's (1. c), daß es sich hierbei um eine 

 analoge Verbindung wie Perkins Kumarindibromid C 9 H G o . Br. 2 handelt, wurde von 

 Barger und Starling (1. c.) nicht bestätigt. — Der Wert der mikrochemischen 

 Speziaireaktionen von Kumarin, Saponarin und Flavon mit Jod wird durch 

 den Umstand, daß keine eigentlichen Jodverbindungen, sondern nur blaue-rot- 

 violette Mischkrystalle dieser Substanzen mit Jod entstehen, keineswegs 

 geschmälert; zeigten doch gerade Barger und Starling (1. c), daß die Konsti- 

 tution der Substanz hierfür von wesentlichern Einfluß ist. Flavonderivate z. B., die 

 eine OH-Gruppe am Pyronkern besitzen (= Flavonoid) liefern keine Jodmisch- 

 krvstalle und Additionsverbindungen. 



7 Anmerkung: Die Frage, ob das Jod direkt von den Krystallflächen ad- 

 sorbiert wird, oder ob an diesen ungereinigten Flavonkrystallen (auch Sublimaten) 

 kolloidales, amorphes Flavon adsorbiert ist, das seinerseits mit Jod eine schwarz- 

 braune Adsorptionsverbindung liefert, soll hierbei nicht entschieden werden. Im Sinne 

 Barg er s ist die letztere Annahme die wahrscheinlichere. 



