[131 über die Anwendung der lonentlieorie in der analytischen Chemie. 025 



gewaltsam herausquetschen wollen, denn wo die Erfahrung zeigt, daß 

 keine Konstanz innerhalb der größeren Gruppe, welche man ins Auge 

 faßte, vorhanden ist, da ist auch für diese größere Gruppe keine 

 Gesetzlichkeit vorhanden. 



Auf pag. 75/6 lesen wir: „Besteht der Elektrolyt aus mehr- 

 wertigen Ionen in der Zusammensetzung ^,„ B,,, so nimmt das Lös- 

 lichkeitsprodukt die Gestalt an 



a'" ^» = konst. 



Jedesmal, wenn in einer Flüssigkeit das L ösli ch- 

 ic e i t s p r o d u k t eines festen Salzes überschritten ist, ist 

 die I' 1 ü s s i g k e i t in b e z u g a u f d a s f e s t e S a 1 z übersättigt; 

 jedesmal, wenn in der Flüssigkeit das liöslichkeits- 

 produkt noch nicht erreicht ist. wirkt diese lösend auf 

 den festen Stoff. In diesen einfachen Sätzen steckt die ganze 

 Theorie der Niederschläge, und alle Erscheinungen, sowohl die der 

 Löslichkeitsverminderung, wie die der sogenannten abnormen Löslich- 

 keitsvermehrung, finden durch sie ihre F.rklärung und lassen sich ge- 

 gebenenfalls voraussehen. 



Was zunächst die Anwendung des Satzes auf die Vollständigkeit 

 der Abscheidung eines gegebenen Stoffes anlangt, so ist zu beachten, 

 daß die analytische Aufgabe stets darin besteht, ein bestimmtes Ion 

 abzuscheiden. So wird der Niederschlag von Baryumsulfat entweder 

 erzeugt, um das vorhandene Sulfation SO^' oder das Baryumion Ba- 

 zu bestimmen, und man bringt die Abscheidung im ersten Falle durch 

 den Zusatz eines Baryumsalzes, im zweiten Falle durch den eines 

 Sulfates hervor." Hierbei ist es aber, wie jedem Analytiker bekannt 

 ist, ni ch t, wie die lonentheorie behauptet, gleichgiltig, welches 

 Baryumsalz man im ersten Fall nimmt, resp. welches Sulfat im zweiten 

 Fall ; und die lonentheorie könnte auch gar nicht aus Eigenem fest- 

 stellen, welches Baryumsalz, resp. welches Sulfat ein schlechtes 

 Resultat bewirkt und welches am besten ist; daß man im ersten Fall 

 Baryum Chlorid, im zweiten FjiII verdünnte Schwefelsäure, nicht 

 aber ein Alkali- oder anderes Sulfat zu nehmen hat, was eben Re- 

 sultate systematisch angestellter Versuche sind. Ost wähl schreibt 

 weiter: „Denken wir uns, es handle sich um den ersten Fall. Setzen 

 wir genau die dem SO^" äquivalente Menge Baryumsalz hinzu, so 

 bleibt etwas SO^" gelöst, nämlich so viel, daß die Menge mit dem 

 gleichfalls noch vorhandenen Ion Ba-- das Löslichkeitsprodukt des 

 Baryumsulfats ergibt. Setzen wir nun noch etwas Baryumsalz hinzu, 

 so wird der entsprechende Faktor des Produkts vermehrt, der andere 

 muß daher kleiner werden, und es schlägt sich noch etwas Baryum- 

 sulfat nieder. Durch weitere Vermehrung des Baryumsalzes wird eine 

 weitere Wirkung in demselben Sinne hervorgebracht, doch kann die 

 Menge des Sulfations nie gleich Null werden, da man die Konzen- 

 tration des Baryumions nie unendlich machen kann. 



Daraus ergibt sich die Bedeutung der altbekannten Regel, die 

 Fällung stets mit einem Überschuß des Fällungsmittels zu bewirken." 



Gerade dieses Beispiel paßt aber nicht hierher, denn gerade 

 bei der Fällung von SO^' mit Chlorbaryum muß, wie jedem erfahrenen 



