[5] Eine iieue Methode zur Trennung des P^isens vom Maugau. 155 



I). 



Das Persulf atsilberni trat verfahren *); ähnlich Ch. 

 Das Bl ei sup er oxyd verfahren 2 ) ; ähnlich CS. 



Schließlieh sei noch auf die gasvoluraetrische Jin-Bestim- 

 mung von Carnot hingewiesen 3 ). 



II. Theoretischer Teil. 



Die neue Methode beruht auf der Tatsache, daß aus neutraler 

 Ferrosulfatlösung durch Kochen mit Kaliumchlorat das Eisen als 

 basisches Ferrisulfat gefällt wird, während Manganoxydul in Lösung 

 bleibt. 



Diese Reaktion kannte bereits Berzelius, wie aus Graham- 

 Ottos Lehrbuch der anorganischen Chemie, 4. Aufl., 2. Abteilung, 

 pag. 1129, hervorgeht, wo dieser Niederschlag als neuntelsaures Salz 

 bezeichnet wird. Auch im Handbuch der anorganischen Chemie von 

 Gmeli n- Kraut, 6. Aufl., 3. Bd., pag. 342, wird sie erwähnt. Soweit 

 ich die neuere Literatur hierüber verfolgen konnte 4 ), scheint die 

 Frage nach der Zusammensetzung dieses Niederschlages noch nicht 

 gelöst zu sein ; auch darüber ist meines Wissens noch nicht ent- 

 schieden, ob die so erhaltenen Niederschläge identisch sind mit den- 

 jenigen, welche beim Kochen von Ferrisulfatlösung entstehen. Da für 

 diese die Frage, ob sie bloß verschiedene Gemenge zweier basischer 



') Marshall, Chem. News 1901, pag. 76; Z. f. angew. Ch. 1901, pag. 549. 



2 ) Post, pag. 577; Lunge, pag. 76; C lassen, pag. 487 (Ledebur). 



3 ) Lunge, pag. 75. — Über das Volhard- Wol f fsche, Smith sehe 

 Chlorat- und Persiilfatverfahicn: Heike, Maßanalytische Manganbestimmungen, 

 Stahl u. Eisen, 29, 1921-1930. 



4 ) Handb. d. anorg. Ch. v. Dainmer, 1893, 3. Bd., pag. 328: „Verschiedene 

 basische Ferrisulfate erhält man durch Zusatz von KC10 3 zur kalten und zur 

 heißen Lösung (von Eisenvitriol) (Barreswill, J. Pharm. 1843) und durch Zusatz 

 von ll. i 2 (Weltzien, A. 138, 129)." Pag. 334 daselbst die Angabe, daß beim 

 Kochen von Ferrisulfatlösung das neuntelsaure Salz 3 Fe 2 3 .SO a -j- 4 H t O aus- 

 falle; das stimmt aber nicht mit den Valenz-Verhältnissen, welche die Formel 

 3 Fe i O s .S0 3 -\- 8 // 2 verlangen würden, entsprechend der aufgelösten Formel 



V1 I SO 

 8 Fe ' I (OB),, 



welche identisch ist mit der von Graham-Otto angegebenen: 



VI 



(Fe. 



VI 



5 > 2 )s 

 II ) 



Sie 



auch Berzelius schreibt dem mit KC10 S entstandeneu Niederschlag dieselbe 

 Formel Fe 6 (S0 4 )(OH) l6 zu. Das Handwörterbuch der Chemie von Ladenburg, 

 1885, 3. Bd., pag. 527, gibt an, daß das durch // 8 a aus Vitriollösungen erhaltene 

 basische Sulfat der Formel 2 Fe 2 O s . S0 3 -f- 6 H., entspreche. 



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