["171 Eine neue Methode zur Trennung des Eisens vom Mangan. 167 



das im Platintiegel geglühte il/w 8 Ü 4 in verdünnter if 2 2 -haltiger Sal- 

 petersäure gelöst, unter Salzsäurezusatz dreimal abgedampft, der Rück- 

 stand in 10 cm? H.ft und 15 cm 3 Eisessig gelöst, in einen Tropftrichter 

 gespült, um das Mn vom noch vorhandenen Zn nach Jan nasch *) durch 

 Eintröpfeln in ein kaltes Gemisch von 50 cm 3 konz. NH S , 50 cm 3 3°/ igem 

 Äjö 3 und 50 cm 3 Hß zu trennen, die Fällung in der Porzellanschale, 

 bedeckt mit Uhrglas, 1 l i Stunde lang auf dem Wasserbad erhitzt, 

 dann filtriert; der Niederschlag wurde zunächst mit einer heißen 

 Lösung von 30 g Ammonacetat in 70 g starkem Ammoniak, dann mit 

 starkem, kochend heißen Ammoniak, hierauf mit heißem verdünnten 

 Ammoniak und schließlich mit heißem Wasser bis zum Ausbleiben 

 der Platindeckelprobe ausgewaschen, getrocknet, verascht und geglüht; 

 erhalten: 0'3454 # Mn^ . . . 0-24886 g Mn . . . 24-92%, Mn. 



49. C las sen schreibt im ersten Band seiner „Ausgewählten 

 Methoden", pag. 468, über das Kessler sehe Sulfatverfahren: „Es 

 muß bemerkt werden, daß der Niederschlag von mehreren Autoren 2 ) 

 als basisches Eisensulfat bezeichnet wird, obgleich sich diese Be- 

 zeichnung bei Kessler nicht findet. Der Niederschlag ist bis auf 

 weitere Untersuchung, gerade so wie der beim Ammoniumkarbonat- 

 verfahren erhaltene, als basisches Eisenchlorid zu betrachten, wie 

 dies aus Gr ah am-Ottos Lehrbuch der anorg. Chemie (5. Aufl. von 

 Michaelis) IV, 614 hervorgeht, wo von den Lösungen der basischen 

 Eisenchloride hervorgehoben wird, daß dieselben auf Zusatz ver- 

 schiedener Salzlösungen, u. a. von neutralen Alkalisalzen, gefällt werden." 



Um diese Frage zu entscheiden, wurde eine verdünnte, zirka 

 0-25 g Fe enthaltende Eisenchlöridlösung mit HCl angesäuert, mit 

 Ammonkarbonat bis zum Eintritt der Trübung versetzt, hierauf eine 

 Lösung von 0*5 g Natriumsulfat zugesetzt, nach dem Absetzen des 

 ausgefallenen Niederschlages filtriert, dekantiert und mit warmem 

 Wasser bis zum Verschwinden der S0 4 - und C/-Reaktion gewaschen. 

 Eine Probe des Niederschlages wurde in verdünnter Salpetersäure 

 gelöst und mit Silbernitrat geprüft, wobei nicht die geringste C/-Reak- 

 tion entstand; eine andere Probe in Salzsäure gelöst und mit Chlor- 

 baryum geprüft, ergab starke Z?a&ö 4 -Fällung ; woraus hervorgeht, daß 

 der nach dem Kessl ersehen Verfahren erhaltene Niederschlag 

 basisches Eisen sulfat ist, das sich jedoch von dem nach dem KC10 3 - 

 Verfahren erhaltenen dadurch unterscheidet, daß es großflockig ist und 

 sich anfangs nur schwer auswaschen läßt. 



Das Kaliumchloratverfahren zur Fällung des Eisens und Trennung 

 vom Mangan läßt sich, wie der folgende Versuch 50 zeigte, bedeutend 

 vereinfachen, was besonders für gewichtsanalytische Untersuchungen 

 von Vorteil ist. Es läßt sich nämlich der Zn 0- Zusatz, welcher bei 

 gravimetrischer Untersuchung wegen der Komplikation der Trennungen 

 lästig ist, dadurch völlig umgehen, daß man die Hauptmenge des 

 Eisens durch alleinigen Zusatz von KCIO 3 und Kochen fällt, und nun 

 nach dem Kochen (nicht wie in Vers. 19 vorher), ohne vorher zu 



J ) Prakt. Leitfaden d. Gewichtsanalyse, pag. 43. 

 2 ) Fresenius, Lunge, 0. H. 



