QQ C. Doelter. [2] 



Ganz besondere Sorgfalt wurde beobachtet bei der Bestimmung 

 von Eisenoxydul ; ich gehe auf diese Untersuchung etwas näher ein : 



Die am meisten jetzt angewandte Methode zur Trennung von 

 Eisenoxydul und Eisenoxyd besteht darin, dass man das Mineralpulver 

 mit Flusssäure und Schwefelsäure bei Ausschluss von Luft in einer 

 zugeschmolzenen Röhre von Kaliglas erhitzt. 



Bei dieser Methode vermeidet man namentlich die Reduction von 

 Eisenoxyd, welche bei einer anderen oft gebrauchten Methode, der 

 Aufschliessung durch Borax eintrifft. T ) 



Ein kleiner Nachtheil ist jedoch auch bei dieser Methode vor- 

 handen, indem meist die Flusssäure, sogar solche, die als rein gilt, 

 Chamaeleon entfärbt; eine solche Entfärbung des •Chamaeleon tritt ein 

 sowohl bei direct aus Flussspath und Schwefelsäure hergestellter Säure, 

 als auch bei solcher, die durch Reinigung von roher Flusssäure 

 gewonnen wird, ebenso bei Anwendung von Fluorammonium und 

 Schwefelsäure. 



Um diesem Uebelstand abzuhelfen, ist es nach E. Ludwig vor- 

 teilhaft, die Säure mit Chamaeleon zu destilliren, und stets einen 

 Nebenversuch mit Flusssäure ohne Anwendung des Minerals zu machen. 



Durch verschiedene Versuche ergab sich mir, dass die Differenzen, 

 welche man erhält, bei Anwendung von Flusssäure, ohne Zusatz von 

 Chamaeleon und von solcher , der früher bis zur Entfärbung Chamaeleon 

 zugesetzt wurde, keine gar kleinen sind; in letzterem Falle erhält 

 man stets zu wenig Eisenoxydul. 



Ich habe desshalb noch eine andere Methode angewandt, und 

 zwar habe ich, dem Rathe Professor Pebal's folgend, die Flusssäure 

 vor der Titrirung zu verjagen gesucht ; dies wurde in einer Atmosphäre 

 von Kohlensäure ausgeführt, indem die Substanz mit Flusssäure und 

 Schwefelsäure in einen hohen Platintiegel gebracht wurde, welcher in 

 ein hohes cylindrisches, oben spitz endigendes Gefäss gegeben wird 2 ), 

 dann wird dieses Gefäss mit Kohlensäure angefüllt und dieses Gas 

 ununterbrochen von oben in den Apparat geleitet, während der Tiegel 

 von unten schwach erhitzt wird; bei gutem Schliessen des Apparates 

 von unten kann keine Luft in denselben dringen und es kann alle 

 Flusssäure verjagt werden ohne Gefahr einer Oxydation des Eisen- 

 oxydul; nur ist es nöthig schon zu Beginn der Operation genug 

 Schwefelsäure zuzusetzen, um eine wiederholte Einfüllung zu vermeiden, 

 da dieselbe umständlich ist (zum Einfüllen kann man sich eines dünnen, 

 wenig breiten Trichterrohres bedienen, das oben eingeführt wird.) 



Dass keine Oxydation dabei entsteht wird schon dadurch be- 

 wiesen, dass ich bei Versuchen etwas mehr Eisenoxydul erhielt bei 

 Anwendung letzgenannter Methode als bei der ersten, indess sind die 

 erhaltenen Resultate nicht sehr von einander abweichend. 



*) Suida, in diesen Mittheilungen 1876, III. Heft. 



2 ) Das cylindrische Gefäss wird auf einen eisernen runden Teller gesetzt 

 und so verschlossen, dass keine Luft von unten in dasselbe eindringen kann. 



