184 



Charakter der Diosmose (Verhältniss von Salz- und Wasserströmung , diosmo- 

 tiscber Druck u. s. w.) ist also um so ausgesprochener , je euger die mit Wasser 

 gefüllten Poren der Membran sind. Auf diesen Punkt legt auch Pfeffer mit 

 Recht grosses Gewicht; er unterscheidet Wasser, das unter dem Einfluss der 

 molecularen Anziehung der Substanz steht , und solches , welches ausser- 

 halb derselben sich befindet; ersteres bedingt die „moleculare", letzteres die „capil- 

 lare" Diosmose. Wenn er aber den Nachweis von Wasser in einer tagmatischen 

 Anordnung im Allgemeinen als ausreichend betrachtet, um eine diatagmatische Dios- 

 mose anzunehmen, so halte ich es für zweckmässig, auch in dieser Beziehung einen 

 Schritt weiter zu gehen, indem nur die letzte Stufe, der Micellverband , den Durch- 

 gang von flüssigen und gelösten Stoffen erlaubt, das Micell selbst aber als unwegsam 

 betrachtet werden muss. 



Ausser dem capillaren Wasser, welches die gewöhnliche Diffusion zeigt, haben 

 wir nämlich in einer feuchten Membran noch zweierlei Wasser zu unterscheiden : 

 dasjenige, welches die Oberfläche der Micelle zunächst umgiebt, und welches wir wohl 

 am besten als Adhäsionswasser bezeichnen, — und dasjenige, welches allenfalls mit in 

 die Zusammensetzung der Micelle eintritt und welches ich am liebsten Constitutions- 

 wasser nennen möchte, wenn nicht dieser Ausdruck schon in mehrfachem Sinne ver- 

 wendet worden wäre. Diese drei Arten von Wasser weichen in dem Grade der 

 Beweglichkeit ihrer Molecüle von einander ab. Das capillare Wasser hat die vollen 

 Molecularbewegungen des freien Wassers ; in dem Adhäsionswasser sind die fort- 

 schreitenden Bewegungen der Molecüle mehr oder weniger vermindert, und in dem 

 Constitutionswasser (Krystallwasser, Pleonwasser) befinden sich die Molecüle in einem 

 starren, unbeweglichen Zustande. Anderes Wasser giebt es überhaupt nicht; denn 

 die Elemente des eigentlichen Hydratwassers, das durch Werthigkeiten gebunden ist, 

 befinden sich ja nicht als HsO, sondern als HO in den Molecülen. 



Ueber die Bewegungszustände der Wassermolecüle, welche das Constitutions- 

 wasser (Krystallwasser) des festen Zustandes bilden, geben uns die Lösungswärmen 

 Aufschluss. Wenn das Wasser zu Eis wird, so verlieren die Molecüle ihre fort- 

 schreitende Bewegung ; diesem Verluste entspricht die Menge der freiwerdenden 

 Wärme. Wenn ein Salz aus einer Lösung das eine Mal ohne, das andere Mal mit 

 Krystallwasser ausfällt, so zeigt uns die Differenz der Wärmeentwicklung an, wie viel 

 die Wassermolecüle beim Krystallisiren an Bewegung einbüssen. Statt den bei der 

 Krystallisation freiwerdenden Wärmemengen, können wir auch die beim Lösen des 

 wasserfreien und wasserhaltigen Salzes absorbirten Wärmemengen messen, da in 

 beiden Fällen natürlich die gleichen Werthe erhalten werden. 



Um ein Beispiel anzuführen, so krystallisirt das schwefelsaure Natron als 

 Glaubersalz mit 10 Aeq. Wasser; es kann aber auch wasserfrei erhalten werden. 

 Beim Lösen des wasserfreien Salzes werden für jedes Molecül Salz 760 Cal. frei, beim 

 Lösen des wasserhaltigen Salzes dagegen 18100 Cal. absorbirt. Die Differenz von 

 -f- 760 und — 18100 beträgt + 18860 Cal., welche Wärmemenge der Einbusse an 



