[3] Über die Fortexistenz von I)oi)pe]saIzen etc. 73 



als (laß in konzentrierten Lösungen fast ausschließlich die Ionen M<i Ol-, 

 beziehungsweise K SO^' vorhanden sind, die mit steigender Ver- 

 diinnung eben immer mehr und mehr in die Ionen M;/" und Cl', 

 beziehungsweise K- und SO^ zerfallen. 



Es läßt sich also in diesen Fallen daher der elektrolytische 

 Dissoziationsgrad y. nicht ohne weiteres aus dem Verhältnis der Äqui- 

 valentleitfiihigkeit der betreffenden Lösung bei bestimmten Volumen 'j, A'j 

 und der Aquivalentleitfahigkeit bei unendlicher Verdünnung 



A CO aus a = ^ 



A CO 



berechnen, wie dies zum Beispiel bei binären Salzen, wie KCl, be- 

 kanntlich der Fall ist. 



Wohl aber können wir nach einer von Kü mm eP) angegebenen 

 Methode die Konzentration der Chlorionen des Magnesiumchlorids, 

 beziehungsweise der Sulfationen des Kaliumsulfats bei bestimmter 

 Konzentration des gelösten Salzes ermitteln, indem wir die Kon- 

 zentration eines elektrolytisch binär zerfallenden Chlorids, beziehungs- 

 weise Sulfats, dessen letzteren Dissoziationsgrad wir aus der Leit- 

 fähigkeit ohne weiteres ermitteln können, aufsuchen, die mit der 

 untersuchten M(j C7o-Lösung, beziehungsweise lu NO^-Lösung iso- 

 hydrisch ist, das heißt die gleiche Konzentration der 67-, beziehungs- 

 weise /SO_t-Ionen enthält. Eine solche Lösung hat die Eigenschaft, daß 

 sich beim Vermischen mit der das gleichnamige Ion, dessen Konzen- 

 tration eben zu ermitteln wäre, enthaltenden Lösung der Dissoziations- 

 grad nicht ändert. Die Leitfähigkeit einer solchen Mischung setzt sich 

 dann nach der Mischungsregel additiv aus den Leitfähigkeiten der 

 einzelnen Salze zusammen. 



Wenn wir also nun zu einer Magnesiumchloridlösung bestimmter 

 Konzentration einmal die Konzentration der isohydrischen 7v (7-Lösung, 

 das anderemal die Konzentration einer isohydrischen Xa C'/-Lösung 

 ermitteln, so müßte, falls keine Doppelsalzbiklung in der Lösung ein- 

 tritt, die aus beiden Versuchen ermittelte CV-Ionenkonzentration der 

 Magnesiumchloridlösung die gleiche sein. Nun bildet aber sowohl M(j Cl 

 mit KCl ein Doppelsalz, den Karnallit, als auch Mg Cl mit i\^rt CV ein 

 Do])pelsalz von der vermutlichen Zusammensetzung: 



MgCf,. NaCl .H^0% 



das aber nach Literaturangaben weniger beständig zu sein scheint 

 als Karnallit. Wenn also , wie ja von vornherein zu erwarten ist, 

 die beiden Magnesiumchloriddoppelsalze bei der Auflösung und bei 

 weiterer Verdünnung nicht ganz gleichmäßig zerfallen, sondern in 

 der Lösung noch fortexistieren, und zwar mit verschiedenem Disso- 

 ziationsgrad, so werden wir in konzentrierten, Mg CYa-Lösungen ver- 

 schiedene Werte der Chlorionen erhalten, wenn wir dieselben ein- 



') Zeitschrift f. Elektrochemie, Bd. IX, pag. 975, 1903. 



■^) Poggiale, Kap. 20, 1180. — Kastner, Salinenkunde, 2., pag. 296, 1847. 

 — Bai and, J. p. Ch. 35, pag. 381. 



Jahrbuch d. k. k. geol. RcichsiuistaU, 1908, 58. Baml, l. Heft. (R. Krciiiiuin.) ]0 



