422 Dr. Giov. Battista Treuer. [36] 



Wasserstoff, Kohlenstoff und Kohlenoxyd reduzieren es bei hoher 

 Tempenatur zu Baryumsulfid und zwar erst bei Weißglut; ähnlich wirken 

 Eisen und Zink. Im elektrischen Ofen geben die Erdalkalisulfate für sich 

 erhitzt eine Misclumg von Sulfid und Oxyd ; mit Kohle entweder 

 kristallisierte Sulfide oder Karbide ^). 



Die Reaktion, welche vom chemischgeologischen Standpunkte 

 das größte Interesse beanspruchen kann, ist jene von Baryumkarbonat 

 mit Alkalisulfaten. Ba C0<^ -\- K2 '^^i i^t ein stabiles reziprokes Salz- 

 paar. Baryumkarbonat wird von Alkalisulfaten in Baryumsulfat um- 

 gewandelt, aber auch umgekehrt bilden Baryumsulfat und Alkalikar- 

 bonate Baryumkarbonat und Alkalisulfate : 



Ba CO^ + K2 SO4 ^ BaSO^ + K, 00^. 



Während aber Alka.lisulfate auf Baryumkarbonat schon bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur vollständig einwirken, ist die umgekehrte 

 Reaktion nur in lauen und in heißen Lösungen durchführbar und 

 auch erst dann eine unvollständige. Es ist somit die Möglichkeit der 

 Bildung von Baryumsulfat viel größer als jene von Baryumkarbonat. 



Schwefelsaures Baryum wird in einer kalten, verdünnten oder 

 konzentrierten Lösung von kohlensaurem Alkali selbst nach zwei 

 Tagen nicht zersetzt; erst bei einer Temperatur von 30° beginnt, 

 manchmal schon nach 12 Stunden, eine Spur von Zersetzung. Aber 

 selbst beim Kochen ist die Reaktion erst dann vollständig, wenn 

 15 oder mehr Atomgewichte von Alkalikarbonat auf 1 Atomgewicht 

 Baryumsulfat angewendet werden ; sonst wirkt das gebildete schwefel- 

 saure Alkalisalz auf die Reaktion hemmend und es genügt die Gegen- 

 wart einer sehr kleinen Menge davon, um die Vollständigkeit der Zer- 

 setzung zu hindern. Erst wenn (zum Beispiel im Laboratoriumsversuch) 

 die alkalisulfathältige Lösung abgegossen und frische Karbonatlösung 

 zugesetzt wird, kann man nach mehrmaliger Wiederholung der 

 Operation die ganze Menge von Baryumsulfat in Karbonat überführen. 

 Auch Einleiten von Kohlensäure oder Anwendung von Alkalibikar- 

 bonaten unter hohem Druck erleichtern die Umwandlung. 



Im Gegensatze zu diesem Verhalten wird kohlensaures Baryum 

 schon bei gewöhnlicher Temperatur von Alkalisulfaten rasch zersetzt. 

 In diesem Falle wirkt also die kleine Menge des entstandenen kohlen- 

 sauren Alkali bei Anwesenheit von größeren Mengen von schwefel- 

 saurem Alkali nicht hindernd. Ein Gemenge aber, welches aus gleichen 

 Teilen von Alkalisulfat und Alkalikarbonat besteht, hat auch nach 

 längerem Kochen keine Wirkung auf Baryumkarbonat-). 



Mischungen von Alkalisulfat und Alkalikarbonat wirken also 

 in der Weise, daß bei vorwaltendem Karbonat das Baryumsulfat mehr 

 oder minder vollständig in Baryumkarbonat verwandelt wird, während 

 umgekehrt dieses wiederum zu Baryumsulfat wird, wenn man es mit 

 einer derartig gemischten Lösung, in welcher mehr Alkalisulfat als 



M Mourlot, Ann. chim. phys. Vol. 17, pag. 510—574. 



2) Kose H., Über die Zersetzung unlöslicher Salze vermittelst der Lösungen 

 auflöslicher Salze. Poggend. Ann. d. Phys. u. Chem. Bd. 94, 1855, pag. 481 — 493; 

 Bil. 95, pag. 284—304. Vergl. aurh: Smitii, Chem. New., Vol. 27, 1873, pag. 3l6. 



