[55] Di^ Barytvorkommnisse von Mte. Calisio bei Trient und Darzo etc. 441 



Chloriden, Fluoriden, Sulfiden (Sulfhydraten) und Karbonaten ist in 

 erster Linie denkbar. Das Karbonat ist aber trotz seiner in kohlen- 

 säureliältigem Wasser und bei hohem Druck großen Löslichkeit in 

 Anwesenheit von überschüssigem H2 iS nicht existenzfähig, denn es 

 würde nach Gleichung (24) in Sulfhydrat umgewandelt werden, und 

 zwar gerade in verdünnten Lösungen besonders rasch. Ist aber die 

 Kohlensäure in Überschuß, so wird das Sulfid in Karbonat umgesetzt. 

 Es handelt sicti also um die umkehrbare Reaktion 



BaCO.i-\-H^S^=z=i^ BaS+CO^ + R^O 



283-4 Cal + 2-7 Cal 98-3 Cal + 97-6 Cal + 68-4 Cal 



also 



Ba CO^ + H^ S=BaS+ CO^ + ^2 Ö + 21-8 Cal. 



In Worten ausgedrückt: die Bildung von Baryumkarbonat erfolgt unter 

 Wärmeabsorption und wird von steigender Temperatur begünstigt. 

 Auch von Kalziumchlorid wird das Baryumkarbonat langsam zersetzt. 

 Anderseits wird aus Baryumsulfid durch Alkalikarbonate Baryum- 

 karbonat niedergeschlagen, ebenfalls unter Wärmeabsorption. 



In Begleitung von überschüssigen Kalziumsalzen ist Baryura- 

 fluorid nicht beständig, wohl aber wenn diese schon ganz in Flußspat 

 umgesetzt wurden und noch Alkalifluoride in der Lösung bleiben (vergl. 

 pag. 428). 



Die Lösungen^ von Baryumsilikaten werden von Alkalisalzen, 

 welche in großem Überschuß mit in Lösung gegangen sein müssen, 

 leicht zersetzt und in Chloride, Fluoride usw., wenn nicht direkt in 

 Sulfate, umgewandelt. Ein CO^- oder H2 8-Gehalt des Wassers kann 

 den Verlauf der Schlußreaktion noch weiter verändern. Das Baryum- 

 sulfat ist aber in warmem W^asser nicht beständig (40 — 41), wenn in 

 der Lösung auch Kohlensäurealkalien in Überschuß vorhanden sind. 



Der Verlauf der einzelnen möglichen Reaktionen in Thermen 

 verschiedener Zusammensetzung ist also genug kompliziert und hängt 

 von physikalischen Verhältnissen (Temperatur, Verdünnung usw.) 

 über deren Einfluß auf die chemische Affinität noch keine oder nur 

 ungenügende Daten vorliegen, ab. 



Ein Beispiel, das mit unserer speziellen Aufgabe in enger Be- 

 ziehung stehen kann, soll diese Vorgänge illustrieren. Es ist 

 nämlich mehr als wahrscheinlich, daß eine Therme, w^elche metallische 

 Sulfide in Lösung führt, auch Alkalisulfide reichlich enthält. K2 '^ ^öst 

 sich bekanntlich im Wasser unter teilweiser Zersetzung, welche um so 

 vollständiger ist, je verdünnter die Lösung, nach der Gleichung 



Ko S+H^O^ KSH+ KOH. 



Wird die Lösung noch weiter verdünnt, so findet eine Schwefelwasser- 

 stoffentwicklung statt 



KSH+ H20 = KOH+ H2 S. 



Beide Reaktionen sind aber auch umkehrbar. Das Gleichgewicht 

 hängt von der Konzentration, der Temperatur und dem Drucke ab; 

 von dem letzten insofern Ho S entweichen kann oder nicht. Von der 



