["9] Beiträge zur Kenntnis isomorpher Mischungen. 667* 



Temperaturpunkt der Ausscheidung der ersten Kristalle aus zur 

 Abszissenachse parallelen Geraden mit der Kurve der vollständigen 

 Kristallisation entspricht. In Fig. 1 ist dies für eine Mischung von 

 etwa 10 Mol.-Prozent p-Bromnitrobenzol und 90 Mol.-Prozent Chlor- 

 nitrobenzol ersichtlich gemacht. Die zur Abszissenachse gestrichelt 

 gezeichnete Parallele, die vom Punkte beginnenden Erstarrens aus- 

 gezogen ist, schneidet die Kurve vollstcändiger Kristallisation im 

 Punkte der einer Zusammensetzung von 18 Mol.-Prozent 2>-Bromnitro- 

 benzol entspricht. Eine Schmelze, die also 10 Mol.-Prozent Brom- 

 nitrobenzol enthält, scheidet, wie die Theorie verlangt, bromreiche 

 Kristalle, und zwar solche, die also 18 Mol.-Prozent Bromnitrobenzol 

 enthalten, aus. Ebenso ließe sich dies noch für eine Reihe von anderen 

 Mischungen ableiten. Aus den geringen Kristallisationsintervallen bei 

 den Systemen von m- und o-Körpern läßt sich aber ableiten, daß bei 

 diesen Systemen die Kristallisation nahezu homogen erfolgen würde, 

 das heißt, sich Kristalle aus den Schmelzen ausscheiden würden, die 

 nahe die gleiche Zusammensetzung haben würden, wie sie die Schmelze 

 hat, aus der sie sich ausscheiden. Streng ist dies natürlich nicht 

 erfüllt, da ja die Kristallisation nicht homogen erfolgt, sondern ein 

 Kristallisationsintervall zu beobachten ist. Bei den Metakörpern 

 müssen die sich aus den Schmelzen ausscheidenden Kristalle immer- 

 hin noch bromnitrobenzolreicher sein, als der Zusammensetzung der 

 Schmelze entspricht, da ja der Schmelzpunkt von reinem m-Chlor- 

 nitrobenzol durch Zusatz von w-Bromnitrobenzol erhöht wird. Anders 

 liegen die Verhältnisse bei den o-Körpern. Hier wird der Schmelz- 

 punkt von reinem o-Chlornitrobenzol durch Zusatz von o-Bromnitro- 

 benzol erniedrigt, wenn auch nur im geringen Maße. Demgemäß 

 scheiden sich aus den Schmelzen der o-chlornitrobenzolreicheren 

 Mischungen Kristalle aus, die theoretisch weniger Bromnitrobenzol 

 enthalten müssen, als der Zusammensetzung der Schmelze, aus der 

 sie sich ausscheiden, entspricht. 



2. Kristallisationsversuche. 



Um nun die aus füher Gesagtem erschlossene Zusammensetzung 

 der ersten sich ausscheidenden Kristalle aus den chlornitrobenzol- 

 reicheren Schmelzen direkt zu ermitteln, habe ich Herrn Dr. E. Dittler 

 veranlaßt, im hiesigen Institut die ersten aus einer 10% Chlornitro- 

 benzol enthaltenden Schmelze sich ausscheidenden Kristalle einmal 

 bei den Para-, dann bei den Meta- und o-Körpern zu analysieren. 

 Die Gewinnung der ersten sich ausscheidenden Kristalle erfolgte mit 

 dem von Bijlert^) angegebenen Kristallisationsapparat, der gestattet 

 bei bestimmter Temperatur die Kristalle von der Mutterlauge nach 

 Möglichkeit zu trennen. Eine bestimmte Menge der ausgeschiedenen 

 Kristalle wurde zur Entfernung der organischen Substanz mit Kalk 

 geglüht, dann Brom und Chlor mit Silbernitrat gefällt, das Gemisch 

 der beiden Halogensilber gewogen, dann im Chlorstrome das Brom- 



^) Zeitachr. f. physik. Chemie, 8, pag. 373 (1890). 



