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Neuem elektrolysiert, und so fährt man fort, bis die 

 Lösung genügend an Reduktionsprodukten gesättigt ist. 

 Sie zeigt dann starke Mercaptanreaktion mit Bleiacetat: 

 lässt man aber einfach über Nacht stehen, so geht das 

 p-Tolylmercaptan von selbst am Sauerstoff der Luft in 

 p-Tolyldisulfid über und krystallisiert als solches aus. 

 Bei einem derartigen Versuch wurden beispielweise 

 im Ganzen 14.25 gr p-Tolylsulfochlorid reduziert unter 

 Anwendung von 15 statt 12 Ampère-Stunden: erhalten 

 wurden 6.1 gr rohes p-Tolyldisulfid, was einer Ausbeute 

 von 66°/° der Theorie entpricht; und nach dem Um- 

 krystallisieren aus Eisessig und aus Alkohol resultierten 

 daraus 4 gr reines p-Tolyldisulfid vom Schmelzpunkt 46°. 



Analyse : 



Berechnet für Ci* Hu S 2 C 68.23% H 5,73°/o S 26.04% 

 Gefunden: „ 68.28 5-96 26.10 



Mit Benzolsulfochlorid gelingt der Versuch genau 

 in derselben Art, nur muss der grösseren Löslichkeit 

 der Reduktionsprodukte entsprechend die Kathoden- 

 flüssigkeit aus weniger Alkohol und mehr Wasser zu- 

 sammengesetzt werden. Die Ausbeute erreichte 70%, 

 und das bei 61° schmelzende Produkt erwies sich bei 

 der Analyse als vollkommen rein. 



Was den Mechanismus dieser Reduktion betrifft, so 

 ist bemerkenswert, dass Titantrichlorid die Sulfochloride 

 direkt nicht angreift. Beim Erwärmen einer alkoholi- 

 schen Lösung von p-Toluolsulfochlorid mit der berechneten 

 Menge von Titantrichlorid in salzsaurer Lösung konnte 

 keine Andeutung einer Reduktion beobachtet werden: 

 Mercaptan wurde sicher nicht gebildet. 



Vielleicht ist folgende Beobachtung geeignet, einiges 

 Licht auf den Verlauf der Reaktion zu werfen. Bei der 



