26 XXVI. Dr. Jar. Milbauer a inž. Kaanil Kobn: 



2. Roztok, jehož konečná koncentrace odpovídala ukon- 

 čenému pokusu 47. (a Ha) byl připravetn z čerstvých lá- 

 tek, uložen do thermostatu při 20^ na dobu jednoho měsíce, 

 načež shledáno, že chroman draselnatý úplně zmizel, ačkoliv 

 neodpovídá tato rychlost křivce « Ha. 



Jest tedy adsorpce chromanu draselnatého druhým či- 

 nitelem, který znesnadňoval hledání skutečného průběhu re- 

 akce a rovnovážné konstanty. Adsorpcí vysvětlujeme si i pře- 

 běhnutí reakce v nahoře uvedených případech. Přes tyto obtí- 

 že nicméně snažili jsme se dosáhnouti rovnovážného stavu po- 

 někud jiným způsobem. Z povahy reakce vyplývalo, že jest 

 nutno zvětšiti vznikající množství K2Cr04 ve směru 



K2SO4 + PbCrO^— ^ K2Cr04 + PbS04 



tím, že volíme velikou koncentraci K2SO4 proti K2Cr04, takže 

 analytické určení snadnější a chyby pozorovací menší. Dále 

 bylo nutno zmenšiti pokud možno koncentraci PbCr04, aby 

 jeho účinek na K2Cr04 byl co nejmenší. Určovali jsme tedy 

 rovnovážnou konstantu dále tím způsobem, že jsme při každé 

 teplotě vyšli od koncentrace 



1000 H2O : 10 K2SO4 : 0-001 K^GtO, : 04 PbCr04 : 0-1 PbS04 



a po ukončeném pokusu a stanovení K2Cr04 užili, jsme stejné 

 koncentrace, ale přidali jsme o něco větší množství K2Cr04, 

 nežli bylo v pokusu nalezené. Tak jsme pokračovali postupně 

 a později i umenšili koncentraci PbS04 a PbCr04 na 0-01, ja- 

 kož i K2Cr04. Abychom vymezili vliv adsorpce prováděli jsme 

 dále řadu souběžných pokusů při stejné koncentraci a užili 

 filtr od předcházející filtrace, pokusy opakovali pak tak dlou- 

 ho, až došli jsme ku hodnotám si blízkým, odpovídajícím 

 pravděpodobnému rovnovážnému stavu. Ostatně plyne z po- 

 kusu 51. lib při 98-5" a z pokusu 42. lib při 70'^, že i při menší 

 koncentraci nežli 10 mol K2SO4 dosáhne se znatelného pohybu 

 reakce ve směru 



K2SO4 + PbCr04— ^ KsCrOi + PbSO* 



Příčinou jest zmenšení adsorpce při zvýšené teplotě a 

 zvětšení rovnovážné konstanty s teplotou respektive zmenše- 

 ní poměru 



