DELLA SINTESI IN CHIMICA ORGANICA 31 



Questo nuovo corpo differisce del dietossalato d'onde proviene in ciò che contiene 

 in meno un ossidrile e che una delle due molecole di etile ha perduto un atomo di 

 idrogeno trasformandosi in eterene biatomico. Da ciò risulta che l'unita d'affinità che 

 prima era saturata dall'ossidrile ora è saturata dall'eterene il quale essendo biatomico 

 può saturare due affinità del carbonio mentre che prima 1' etile donde proviene era 

 monotomico e ne saturava una soltanto, il gruppo G 2 è dunque saturato nell'etilcro- 

 tonato etilico come nel dietossolato d'etile. 



L'etere etilcrotonico scaldato con una soluzione alcoolica di potassa caustica dà l'e- 

 tilcrotouato di potassio e l'alcole ordinario. Dopo evaporazione dell' alcole sciogliendo 

 nell'acqua il residuo e distillando dopo aver aggiunto acido solforico, passa alla distil- 

 lazione un corpo che a caldo nuota alla superfìcie dell'acqua sotto forma d'un oglio 

 e che a freddo cristallizza in bei cristalli. Questo corpo poco solubile nell'acqua è l'acido 

 etilcrotonico cioè l'acido crotonico C' H° O 2 nel quale un atomo dell'idrogeno col- 

 legato col carbonio e sostitnito dall'etile, 



H ( C 2 H* 



C\ C 2 H'"' C\ C 2 H''" 



C'ir C 



1° 



\ 



OH \0H 



acido crotonico acido etilcrotonico 



Quando si riscalda a 180° l'acido etilcrotonico coll'idrato potassico si sviluppa l'i- 

 drogeno e rimane un sale che distillato coll'acqua e coll'acido solforico dà un miscu- 

 glio d'acidi volatili. Questi ultimi separati per mezzo del metodo delle saturazioni fra- 

 zionati si sono potuti dividere in acido acetico e butilico. 



C 2 H* I C 2 H s 



e\ C*M«> K) Q _C\ R* .C\& Hi 



OH \OK 



acido etilcrotonico idrato butirato acetato idrogeno 



potassico potassico potassico 



L'acido piroterebico è soltanto isomero e non punto identico coll'acido etilcrotonico. 



Sostituendo nelle esperienze precedenti l'etometossalato etilico al dietossalato etilico. 

 Frankland ha osservato una reazione analoga alla precedente e nella quale si è formato 

 un acido omologo del precedente, al quale ha dato nome acido metilcrotonico. Esso 

 risponde alla forinola, 



/ CH 3 

 C \ C 2 H'> . 



ero 

 \o.s 



L'etere etilico di quest'acido bolle a 156°, l'acido libero cristallizza bene e si fonde 

 a 02, si scioglie nell'acqua più dell'acido etilcrotonico, scaldato a 180° colla potassa svi- 



